*

СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ЭПОКСИДНЫХ КОМПАУНДОВ

применение

Патент Российской Федерации

:

Номер патента:			2057771
Класс(ы) патента: C08L63/00
Номер заявки: 4890383/04
Дата подачи заявки: 12.12.1990
Дата публикации: 10.04.1996

:


Заявитель(и):

Институт высокомолекулярных соединений РАН

Автор(ы):

Семенова Л.С.; Лишанский И.С.; Котелянец Н.П.; Елоховская Н.А.; Баланина И.В.; Шевелев В.А.; Захаров С.К.

Патентообладатель(и):

Институт высокомолекулярных соединений РАН

Суть изобретения:

Использование: конструкционные клеи для прецизионных приборов, покрытия и заливочные компаунды. Сущность изобретения: способ модификации эпоксидных компаундов путем смешения компаундов с дисперсным сшитым эпоксидным полимером в виде микросфер с размером частиц 5 - 1000 мкм с температурой размягчения при максимальной вибропоглощающей способности 49 - 110 град.С и на 27 - 121 град.С ниже температуры размягчения модифицируемого компаунда в отвержденном состоянии в количестве 30 - 185 мас. ч. на 100 мас. ч. компаунда.

Описание изобретения:

Изобретение относится к способам модификации полимерных (эпоксидных) компаундов и может найти использование в тех отраслях промышленности, где требуются полимерные материалы, сочетающие высокую адгезию к различным материалам с вибропоглощающей способностью, например конструктивные клеи для прецизионных приборов, покрытия и заливочные компаунды.
Известен способ модификации эпоксидных компаундов путем введения дисперсных полимерных наполнителей. Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ модификации эпоксидных компаундов путем смешивания компаунда с дисперсным полимерным наполнителем в виде полых сферических полимерных частиц, полученных из фенолформальдегидных смол, полистирола, полиамидов, сополимера винилиденхлорида с акрилонитрилом.
Основным недостатком способа является отсутствие в отвержденном компаунде вибропоглощающей способности в области температур ниже их температуры размягчения.
Цель изобретения увеличение вибропоглощающей способности отвержденных компаундов в области температур, ниже их температуры размягчения.
Поставленная цель изобретения достигается тем, что в способе модификации эпоксидных компаундов путем смешения их с полимерным наполнителем в качестве полимерного наполнителя используют дисперсный сшитый эпоксидный полимер в виде микросфер с размером частиц 5-1000 мкм с температурой размягчения при максимальной вибропоглощающей способности 49-100 град.С и на 27-121 град.С ниже температуры размягчения модифицируемого компаунда в отвержденном состоянии, взятого в количестве 30-185 мас.ч. на 100 мас.ч. эпоксидного компаунда.

- Используют компаунды, состоящие, мас.ч.
- Эпоксидная смола 100
- Отвердитель 15-90
- Компаунды могут содержать также ускоритель 1,5-6,0
- Полимерный модификатор 15-60
- Неорганический наполнитель 20-220

В качестве эпоксидной смолы используют эпоксидиановую смолу ЭД-20, ЭД-16, эпоксидиановую смолу ЭД-8, в качестве отвердителя используют полиэтиленполиамин (ПЭПА), метилнадиковый, тетрагидрофталевый и додеценилянтарный ангидрид, отвердитель УП-609, в качестве ускорителя 2,4,6-трис-(диметиламинометил)фенол, в качестве полимерного модификатора сополимер н-бутилакрилата с акрилонитрилом общей формулы звена -CH2- CH2- мол.м 800, соотношением n:m (мас.)71:29. В качестве неорганического наполнителя берут ситалл ЭА-1-6 с величиной гранул 20-80 мкм или микропорошок МП-5, в качестве полимерного наполнителя в компаунд вводят дисперсный сшитый полимер с температурой размягчения на 27-121 град.С ниже температуры размягчения отвержденного модифицируемого компаунда.

П р и м е р ы 1-4.
Приготовление модифицируемого связующего компаунда ЭК-115с. Смешивают с 1,00 г эпоксидной смолы ЭД-20, 0,20 г смолы ЭА и 0,20 г ПЭПА и в однородную смесь вводят 1,50 г ситалла марки ЭА-1-6 с размером зерен 20-80 мкм, предварительно просушенного при 200 град.С в течение 6 ч. После тщательного перемешивания часть смеси помещают в формы для образцов на испытание динамических механических и теpмомеханических свойств и отверждают сначала 5 ч при 60 град.С, затем 10 ч при 120 град.С.
Приготовление полимерного наполнителя.
Наполнитель получают заранее в количествах, достаточных для использования в ряде опытов.
Сплавляют при 130 град.С 1,102 г смолы ЭД-20, 0,992 г отвердителя УП-0624 и 0,110 г отвердителя УП-609, полученную однородную смесь остужают до 20 град.С и вводят в нее 0,033 г ускорителя УП-606/2 и тщательно перемешивают. Затем смесь выдерживают при 110 град.С в течение 25-30 мин, при этом вязкость системы увеличивается. Полученный вязкий компаунд порциями по 0,4-0,6 г диспергируют в силиконовом масле (5-10 мл на каждую порцию) на ультразвуковой установке УЗДН-1 в течение 30-90 с (частота 22 кГц), не давая температуре масла подняться выше 60 град.С.
Полученную в силиконовом масле дисперсию эпоксидной композиции помещают в термостат при 90 град.С и отверждают по ступенчатому режиму, выдерживая по 3 ч при 90, 100, 110, 120 и 150 град.С. После отверждения дисперсию отфильтровывают, промывают петролейным эфиром, серным эфиром, сушат и фракционируют на ситах.
Приготовление наполненной композиции (модифицирование связующего). В 0,961 г неотвержденного модифицируемого компаунда ЭК-115 с (100 мас.ч.) вводят 0,557 г (58 мас.ч.) полимерного наполнителя, полученного, как указано в п. 2, в виде микросфер диаметром 2-10 мкм. После тщательной гомогенизации смеси ее заполняют формы для образцов и отверждают компаунд по ступенчатому режиму как в п.1. Испытания отвержденных компаундов показали по сравнению с отвержденной немодифицированной композицией ЭК-115 с в области температур ниже Тmax ЭК-115 с возрастание как tg так и модуля потерь E'', например при 75 град.С tg от 0,01 возрастает до 0,20 а E'' от 1500 до 4000 кг/см 2 соответственно.
Динамический модуль упругости Е' при модификации компаунда несколько снижается (напpимер, при 20 град.С от 100000 до 60000 кг/см2 на область резкого падения (в 25-30 раз) Е, т.е. потери прочности компаундом при размягчении, в модифицированном компаунде начинается при достижении той же температуры (100 град.С), что и в исходной ЭК-115 с. Т разм. компаунда при модификации не изменилась (90-94 град.С), метод одноосновного растяжения.

П р и м е р ы 5-8.
1. Для приготовления связующего тщательно смешивают 2,00 г эпоксилиановой смолы ЭД-20, 1,80 г отвердителя метилнадикового ангидрида и 0,06 г ускорителя УП-606/2. Для получения контрольных образцов связующего часть смеси отбирают в формы для образцов на испытание динамических и термомеханических свойств и отверждают по ступенчатому режиму, выдерживая по 3 ч при 90, 100, 110, 120 и 150 град.С.
2. Полимерный наполнитель в виде микросфер получают диспергированием по описанному в примере 1 способу выдержанной предварительно при 90 град.С в течение 40 мин эпоксидной композиции, полученной смешением смолы ЭД-20 2,10 г (100 мас. ч.), отвердителя ангидрида додеценилянтарной кислоты 1,37 г (65 мас.ч.) и ускорителя УП-606/2 0,06 (3 мас.ч.). После выделения, очистки и фракционирования полимерных микросфер используют фракцию с размером частиц 5-30 мкм.
3. Для получения модифицированного связующего в 0,293 г (100 мас.ч.) неотвержденного связующего вводят 0,176 г (60 мас.ч.) полимерного наполнителя, полученного и выделенного по пункту 2. Для лучшего смачивания частиц наполнителя смесь нагревают до 40-50 град.С и перемешивают до получения однородной массы, которую помещают затем в формы для образцов и отверждают по тому же режиму, что и немодифицированное связующее.

П р и м е р ы 9-25.
1. Связующее используют так же, как в примере 5.
2. В качестве наполнителей используют одновременно два типа полимеров. Первый полимерный наполнитель в виде микросфер получают диспергированием по описанному в примере 1 способу смеси смолы ЭД-20 1,400 г (100 мас.ч.), отвердителя УП-0624 1,400 г (100 мас.ч.) и ускорителя УП-606/2 0,042 г (3 мас. ч. ), выдержанной после тщательного смешения при 100 град.С 60 мин. Отверждение и последующие операции, как в примере 1. В качестве второго полимерного наполнителя использовали полимерные микросферы, полученные в примере 5.
3. Для приготовления наполненной композиции в 0,420 г (100 мас.ч.) связующего вводят 0,323 г (77 мас.ч.) первого наполнителя в виде микросфер диаметром 180-320 мкм и 0,235 г (56 мас.ч.) второго наполнителя в виде микросфер 100-220 мкм. После перемешивания до однородности смесь помещают в формы для образцов и отверждают по тому же режиму, что и связующее.

П р и м е р ы 26-33.
1. Приготовление связующего.

Смешивают при 20 град.С смолу ЭД-20 0,600 г (100 мас.ч.), 0,390 г (65 мас.ч.) отвердителя ангидрида додеценилянтарной кислоты, 0,360 г (60 мас.ч.) полимерного модификатора статистического сополимера н-бутилакрилата с акрилонитрилом (мол. м. сополимера 800, содержание акрилонитрила 29 мас.) и 0,024 г (4 мас. ч.) ускорителя УП-600/2. Смесь перемешивают до получения гомогенной массы и отбирают часть ее в формы для получения контрольных образцов.

2. Приготовление полимерного наполнителя.

Сплавляют при перемешивании при 130-140 град.С смесь 4,503 г (100 мас.ч.) смолы ЭПОН 812 и 4,503 г (100 мас.ч.) отвердителя УП-607. Прозрачную смесь остужают до 20 град.С и добавляют 3,885 г (86 мас.ч.) полимерного модификатора статистического сополимера н-бутилакрилата с акрилонитрилом (мол. м. сополимера 800, содержание акрилонитрила 29 мас.) и ускоритель УП-606/2 0,200 г (4,4 мас. ч. ). Смесь перемешивают до однородности и отверждают в формах по ступенчатому режиму, прогревая по 3 ч при 90, 100, 110, 120 и 150 град.С. Образцы измельчают растиранием в ступке в присутствии жидкого азота или на шаровой мельнице также в присутствии жидкого азота. Измельченный полимер после высушивания фракционируют на ситах.

3. Приготовление наполненной (модифицированной) композиции:
В 0,620 г (100 мас.ч.) связующего вводят 0,682 г (110 мас.ч.) полимерного наполнителя в виде частиц неправильной формы размером 0,3-1,0 мм и перемешивают до получения однородной массы. Затем смесь помещают в формы для образцов и отверждают по тому же режиму, что и наполнитель.
По вибропоглощающей способности компаундов при модификации их введением эпоксидных сшитых наполнителей с более низкой температурой размягчения показывает, что способ модификации эпоксидных компаундов по изобретению во всех случаях приводит к возрастанию вибропоглощающей способности (tg ?, "Е") компаунда в стеклообразном состоянии, т. е. ниже его температуры размягчения, при чем температурный интервал модификации определяется температурой размягчения выбранного полимерного наполнителя. По сравнению с немодифицрованным компаундом в температурной области модификации у модифицированного компаунда tg? возрастает в 2,5-20 раз (примеры 1-12, 14-22, 24-26, 28-31), динамический модуль потерь Е в 1,5-2,7 раза (примеры 1, 14, 20).

Формула изобретения:

СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ЭПОКСИДНЫХ КОМПАУНДОВ путем смешения их с полимерным наполнителем, отличающийся тем, что, с целью увеличения вибропоглощающей способности отвержденных компаундов в области температур ниже их температуры размягчения, в качестве полимерного наполнителя используют дисперсный сшитый эпоксидный полимер в виде микросфер с размером частиц 5 1000 мкм с температурой размягчения при максимальной вибропоглощающей способности 49 - 110 град.С и на 27 121 град.С ниже температуры размягчения модифицируемого компаунда в отвержденном состоянии, взятого в количестве 30 185 мас.ч на 100 мас.ч. эпоксидного компаунда.


*


к оглавлению