*

ПРОДУКТ КОНДЕНСАЦИИ ЭПИХЛОРГИДРИНА И АММИАКА

EPICHLORHYDRIN AND AMMONIA CONDENSATION PRODUCT

применение

Патент США

:

Номер патента:	       1977251
Класс(ы) патента:
Номер заявки:
Дата подачи заявки: 16.05.1933
Дата публикации: 16.10.1934

:


Заявитель(и):

E. I. du Pont de Nemours & Company, Wilmington, Del, a corporation of Delaware

Автор(ы):

Otto Stallmann

Патентообладатель(и):

E. I. du Pont de Nemours & Company, Wilmington, Del, a corporation of Delaware

Суть изобретения:

Настоящее изобретение относится к новым композиционным материалам. Задачей данного изобретения является получение новых органических соединений или композиционных материалов, которые полезны в покраске и полиграфии. Дополнительные важные свойства настоящего изобретения будут появляться по мере его описания.

Я обнаружил, что, когда эпихлоргидрин и аммиак реагируют вместе в разбавленной реакционной зоне, полученные новые соединения обладают ценными качествами такими, какими должны обладать вспомагательные вещества при изготовлении типографских красок . Химическая природа новых продуктов реакции не ясна для понимания. Весьма вероятно, что они представляют собой смеси нескольких родственных соединений, среди которых вторичный амин вероятной формулы:

^

This invention relates to novel compositions of matter. It is an object of this invention to produce new organic compounds or compositions of matter which are useful in the dyeing and printing arts. Other and further important objects of this invention will appear as the description proceeds.


I have found that when epichlorhydrin and ammonia are reacted together in a dilute reaction zone, novel compounds are produced which possess valuable qualities as assistants in printing with vat dyestufis. The chemical nature of the novel reaction products is not clearly understood. Very likely they are mixtures of several related compounds, among which a secondary amine of the probable formula:

и это всё что нам известно, что там присутствует как в такой или в полимеризованной форме. Некоторые из этих соединений, несомненно, присутствуют также и в продукте, полученном в результате реакции дихлоргидрина и аммиака в реакционной среде раствора, обработанного едкой щелочью (см. Gubelmann Сер. N: 556937). Пропорции различных компонентов, однако, по всей видимости, будут отличаться, как это видно по разным эффектам при использовании в качестве вспомагательной части красящего вещества в типографском деле. Мои новые соединения или композиционные вещества которые появляются, также отличются от продуктов реакции, полученных в результате реакции эпихлоргидрина и аммиак в более концентрированной среде, как это описано, например, в Darmstaedter, Annalen, т. 148, стр. 124 -125. Последние продукты реакции по-видимому, содержат органически связанный хлор, а мои новые соединения, как представляется - свободный хлор, в пользу чего говорит то, что присоединённый к атому азота (хлор) в случае отщепления, выделяется в виде гидрохлорида.

Мои новые реакционные продукты обладают высокой гигроскопичностью, имеют сиропо-образный вид, становятся твёрдыми на холоду и полностью безводные. Они хорошо растворимы в воде и спирте в любой пропорции. Их водный раствор сильно основной, почти так же сильно, как разбавленный раствор каустической соды (рН = 12). Они легко образуют нейтральные соли с различными неорганическими и органическими кислотами, такими как соляная, серная и фосфорная или сульфокислотами - бензольного, нафталинового или антраценового рядов. Гидрохлориды напоминают по физическим свойствам свободные основания, и как и последние весьма полезны в качестве вспомагательного содержимого красителей индантренового ряда типографских паст.

Без привязки к какой-либо процедуре, ниже проиллюстрированы последовательности операций. Числовые показатели преведены в весовых частях.

Пример 1

92 части эпихлоргидрина растворяют в 736 частях денатурированного технического этилового спирта и раствор нагревают до 60 -70 ° C. Массу выдерживают при перемешивании при 60 -70 ° С в течение, в общей сложности, 20-30 часов, в то время как медленный поток сухого газообразного аммиака имеет возможность проходить по поверхности или через реакционную массу. Хлорид аммония, который выпадает в осадок в течение этого периода, отфильтровывают и фильтрат обрабатывают при температуре 65 -70 ° С 10% - ным спиртовым раствором каустической соды, пока масса не станет щелочной, что контролируется фенолфталеиновым индикатором. Около половины спирта отгоняется вместе с избытком аммиака и охлаждают до комнатной температуры; фильтруют от осевшего хлорида натрия. Фильтрат выпаривают досуха. Окончательная сушка осуществляется под вакуумом при температуре около 100 ° С. Остаток, который является, практически, чистым вспомагательным веществом доводится до вязкой жидкости путем добавления воды (приблизительно 20% своего веса), и может долго храниться в этом состоянии.

Строение нового вещества, безусловно, не известно, но скорее всего оно состоит из соединения, имеющего следующую формулу:

^

is, to the best of our knowledge, present as such or in a polymerized form. Some of these compounds are undoubtedly present also in the product obtained by reacting dichlorhydrin and ammonia in a highly dilute reaction zone and treating the product with caustic alkali. (See copending application of Gubelmann, Ser. No. 556,937.) The proportions of the various ingredients, however, appear to be different, as is evident by their difierent effects when used as printing assistants for vat dyestuffs. My novel compounds or compositions of matter appear also to be different from the reaction products, obtained by reacting epichlorhydrin and ammonia in a more concentrated zone, as disclosed for instance by Darmstaedter, Annalen, vol. 148, pages 124 -125. The latter reaction products appear to contain organic-bound chlorine, while my novel compounds appear to be free of chlorine except for that which is attached to the nitrogen atom in case the reaction product is isolated as hydrochloride.

My novel-reaction products are highly hygroscopic, syrup-like masses, which solidify to rosinlike products when cold and completely dry. They are readily soluble in water and alcohol in all proportions. Their aqueous solution is strongly basic, almost as strongly as dilute caustic soda solution (pH = about 12). They form readily neutral salts with various inorganic and organic acids such as hydrochloric, sulfuric and phosphoric acid or sulfonic acids of the benzene, naphthalene or anthracene series. The hydrochlorides resemble in physical properties the free bases, and like the latter are highly useful as assistants for printing pastes containing vat dyestuffs of the indanthrone series.

Without limiting my invention to any particular procedure, the following examples are given to illustrate my preferred mode of operation. Parts mentioned are by weight.

Example 1

92 parts of epichlorhydrin are dissolved in 736 parts of denatured technical ethyl alcohol and the solution is heated to 60 -70 ° C. The mass is then kept agitating at 60 -70 ° C. for a total of 20-30 hours, while a slow stream of dry ammonia gas is allowed to pass over the surface or the reaction mass. The ammonium chloride, which has precipitated out during this period is now filtered off and the filtrate is treated at 65 -70 ° C. with a 10% alcoholic caustic soda solution until the mass is distinctly alkaline to thymol phthaleine paper. About one-half of the alcohol is now distilled off, together with any excess of ammonia, and cooled to room temperature and filtered from the precipitated sodium chloride. The filtrate is evaporated to dryness, the final stages being carried out under vacuum at about 100 ° C. The residue, which is practically pure assistant, is made up to a viscous liquid by the addition of water to about 20% of its weight, and can be stored in this condition indefinitely.

The constitution of the novel product is not known definitely, but it most probably consists of a compound having the formula

как таковое или в полимеризованной форме, которое может быть названым диэпигидрин-амин.

Пример 2

Процедуру проводят так, как описано в примере 1, за исключением того, что в качестве растворителя используют чистый метиловый спирт вместо технического денатурированного этилового спирта. Конечный продукт идентичный с продуктом по примеру 1.

Пример 3

92 части эпихлоргидрина растворяют в 368 частях чистого денатурированного этилового спирта и раствор нагревают до 50-55 ° С. Затем добавляют при этой температуре при перемешивании раствор 41 части газообразного аммиака в 368 частях чистого спирта. Этот раствор медленно и равномерно остывал в течение 4-6 часов. Затем массу перемешивают ещё в течение 30-40 часов при температуре 50 - 55 ° С. Прозрачный раствор сливают в другой сосуд, оставив около 26 частей хлорида аммония. Прозрачный раствор затем обрабатывают около 155 частями 22% -ного спиртового раствора натрия для придания реакционной массе отчетливой и постоянной основной среды, что контролируется полоской бумаги, пропитанной фенолфталеином. Около половины спирта и избыточного аммиака, теперь отгоняют из массы, которую затем охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Фильтрат выпаривают досуха, и в заключительной стадии вакуумируется при 100 ° С, а остаток перемешивают до вязкой жидкости при добавлении 20% от собственного веса горячей воды.

Пример 4

92 частей эпихлоргидрина и 736 частей денатурированного технического спирта обрабатывают газообразным аммиаком при 60 -70 ° С, как описано в примере 1. В конце 20-30 часовго периода добавляют, без отфильтровывани выпавшего в осадок хлорида аммония, в общей сложности около 400 частей 10% -ного спиртового раствора каустической соды, пока масса не станет отчетливо и постоянно щелочной. Контролируем фенолфталеиновыми полосками бумаги. Около половины спирта и избытка аммиака отганяют, фильтруют и фильтрат упаривают досуха, в конце под вакуумом при 100 ° С. Продукт реакции, полученный таким образом, перемешивают с водой в количестве 20% от собственного веса до получения сиропообразного вида.

Продукты, полученные по четырём примерам, как представляется, одинаково содержат в среднем около 12-15% органически связанного азота на сухой основе и не содержат органически связанного хлора. При применении технического денатурированного этилового спирта 94% как в примерах 1 и 4, полученный продукт, обычно содержит небольшое количество (24%) хлорида натрия.

Пример 5

92 части эпихлоргидрина и 460 частей технического денатурированного этилового спирта нагревают до 65° C. Затем медленно добавляют в течение 2-х часов при 65° С 17 частей раствора аммиака в 300 частях спирта.

Массу выдерживают при 65° С, перемешивая, в течение 15 часов, затем добавляют при 65° C около 400 частей 10% -ного спиртового раствора каустической соды, пока масса не станет отчетливо щелочной, чтобы изменила цвет фенолфталениновая полоска бумаги. Массу охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и фильтрат выпаривают досуха, вконце под вакуумом при температуре около 100° С.

Пример 6

92 части эпихлоргидрина и 736 частей чистого денатурированного этилового спирта нагревают до 60-65° С. Затем добавляют при этой температуре при перемешивании в течение 2-3 часов приблизительно 43 части амида натрия (NaNH2), до тех пор пока не получим постоянную и различимую фенолфталеиновыми полосками бумаги щелочную среду. Затем массу нагревают около получаса для стабилизации, затем охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Фильтрат выпаривают досуха, вконце, при 100 ° С под вакуумом, и остаток доводят до сиропообразной консистенции водой, добавляя примерно 20% от собственного веса продукта. Полученный таким образом продукт имеет хорошие свойства вспомагательного вещества для печати и, как представляется, по существу идентичен с продуктами в примерах 1 - 4.

В предыдущих примерах впомагательное вещество для печати было выделено в виде свободного основания. Для использования в определенных пастах для печати, однако, было установлено, что наиболее целесообразно использовать гидрохлорид или другие соли. Они могут быть получены и выделены, как показано в следующих примерах:

Пример 7

Процедура проводится по примеру 3, включая весь процесс реакции до вакуумирования при 100° С. Затем активно размешивается с крепкой щёлочью, наполовину совмещённой, приблизительно, с 60 частями соляной кислоты ( 20° Be.), до тех пор пока не получим сильно щелочную среду, контроль бриллиантово-жёлтой полоской бумаги. Полученный чистый раствор может быть упарен под вакуумом до любой желаемой вязкости. Для практического применения наиболее целесообразна жидкость сиропообразной консистенции, содержащей 75% нелетучих веществ и 25% воды. Такая композиция является наиболее подходящей для использования в печатных пастах, так как она легко растворяется в цветовом колере пасты, не вызывает коагуляцию и обладает дополнительным желательным свойством таким, как снижение вязкости печатной пасты.

Пример 8

92 частей эпихлоргидрина и 736 частей технического денатурированного этилового спирта обрабатывают газообразным аммиаком, как описано в примере 1 в течение 24 часов при 65° С. Затем массу охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Фильтрат выпаривают до полного остатка, около 150 г, который охлаждают до комнатной температуры. Чистый раствор затем выливают на некоторое количество нерастворимого смолянистого вещества, и выпаривали при 50-70 ° С под вакуумом досуха. Остаток перемешивают с горячей водой до 75% сиропа, как жидкость, которая, как представляется, совпадает с конечным продуктом, полученным в соответствии с примером 7.

Пример 9

92 части эпихлоргидрина и 400 частей воды, нагревают до 65-70 ° С. Затем следуют добавить при 65-70° С. малыми порциями в течение 1,5 - 2 часов 40 частей 28% -ного раствора аммиака и воды, подогревая массу при интенсивном перемешивании. В конце этого периода, масляный слой эпихлоргидрина исчезает и получается прозрачный раствор, нагретый до 95° С, который выдерживают при этой температуре ещё около часа. В конце процесса дистилят вакуумируют при 100° С. Осадок доводят до сиропообразной консистенции водой, добавляя примерно 20% от собственного веса продукта. Получается вещество, которое совпадает с конечным продуктом, полученным в соответствии с примером 8, исключая то, что раствор содержит некоторое количество хлорида аммония.

Пример 10

Процедура осуществляется по примере 7, за исключением того, что вместо хлористоводородной кислоты берут около 49 частей фосфорной кислоты, тем самым нейтрализуется сильно щелочная среда, кторая контролируется бриллиантово-жёлтой полоской бумаги. Конечным продуктом является фосфатное вспомагательное вещество, которое, как правило, подобно в свойствах гидрохлоридному, полученному в примере 7.

Пример 11

Процедура осуществляется по примере 7, за исключением того, что вместо хлористоводородной кислоты берут около 144 частей бета-антрахинон-сульфоновой кислоты, используемая для нейтрализации и получается вспомагательное вещество с солью бета-антрахинон-сульфоновой кислоты.

Возможны многочисленные вариации в способе получения новых вспомагательных веществ, как будет понятно специалистам, которые работают в данной области.

В принципе, срединный шаг температуры может быть снижен до 50° С, принимая более длительное время для завершения реакции или же выбрать более высокую температуру (75-80 "С. ), тогда можно будет завершить процесс в течение более короткого времени. Однако, было установлено, что более высокие температуры при реакции способствуют образованию смолистого побочного продукта, который нерастворим и, следовательно, снижается выход полезного вспомагательного вещества.

На стадии получения гидрохлоридов с подходящим щелочами, температура, при которой эта реакция осуществляется, может быть выбрана по желанию. Интервалу 60 -70° С было отдано предпочтение в приведенных выше примерах поскольку при этой температуре хлорид натрия образует большие кристаллы, которые оседают и могут быть легко отфильтрованы. Не обращая внимания на эту точку зрения, однако, можно использовать любую другую температуру. Другие щёлочи, такие, как гидроксид калия или соли калия и натрия, которые действуют как каустическая в спиртовом растворе могут быть использованы, как, например, амид натрия (NaNH2).

На стадии амидирования реакция может быть объединены с реакцией щелочной обработки, как показано, например, в примере 6 выше.

Количества используемого спирта или воды может варьироваться в широких пределах. Можно использовать другие растворители, такие как метил, пропил или бутиловый спирт.

Вместо того чтобы использовать чистый дистиллированный эпихлоргидрин с успехом может быть использован влажный продукт, полученный из сырого дихлоргидрина и извести.

Многие другие варианты и модификации возможны при повторении моих процедур, изложенных выше, без отхода от сущности настоящего изобретения.

Я утверждаю:

1. Реакция таких продуктов, как эпихлоргидрин и аммиак возможна в соединении этих веществ в сильно разбавленной форме.

2. Клейкая, гигроскопиченая, растворимая в воде масса получается в результате циркуляции газообразного аммиака над эпихлоргидрином, растворённым в спирте до тех пор, пока субстанция станет свободной от органического хлора.

3. Продукт реакции эпихлоргидрина с аммиаком состоит преимущественно из ди-эпихлоргидринамина или в совокупности с его солями.

4. Прибавление соли диэпигидрин-амина.

5. Гидрохлорирование диэпигидрин-амина.

6. Способ получения водорастворимого продукта реакции эпихлоргидрина и аммиака, который включает взаимодействие этих соединений в сильно разбавленной форме.

7. Способ получения растворимого продукта реакции эпихлоргидрина воды и аммиака, который включает процесс циркуляции газообразного аммиака над спиртовым раствором эпихлоргидрина.

8. Способ получения водорастворимого продукта реакции эпихлоргидрина и аммиак, который включает процесс циркуляции газообразного аммиака над спиртовым раствором эпихлоргидрина, и продолжая реакцию, доводим продукт до состояния пока он не станет содержать органически связанный хлор.

9. Способ получения водорастворимого продукта в результате реакции эпихлоргидрина и аммиака, который включает циркуляцию газообразного аммиака над спиртовым раствором эпихлоргидрина до тех пор, пока продукт не станет содержать органически связанного хлора, нейтрализации реакционной массы щелочью и восстановления продукта реакции в форме свободного основания.

10. Способ получения водорастворимого продукта в результате реакции эпихлоргидрина и аммиак, который включает циркуляцию газообразного аммиака над спиртовым раствором эпихлоргидрина, пока продукт не станет содержать органически связанного хлора и выделение продукта реакции в форме гидрохлорида.

11. Способ получения водорастворимого продукта реакции эпихлоргидрина и аммиака, который включает циркуляцию газообразного аммиака над спиртовым раствором эпихлоргидрина, пока продукт не станет содержать органически связанного хлора и выделение продукта реакции в форме свободного основания и последующей реакции с кислотой с получением соответствующей нейтральной аддитивной соли.

ОТТО STALLMANN

^

as such or in a polymerized form which may be called diepihydrin-amine.

Example 2

The procedure is carried out exactly as described in Example 1, except that absolute methyl alcohol is used as solvent instead of the technical denatured ethyl alcohol. The endproduct is idenеtical with the product of Example 1.

Example 3

92 parts of epichlorhydrin are dissolved in 368 a parts of absolute, denatured ethyl alcohol and the solution is heated to 50-55° C. There is then added at this temperature, under agitation, a solution of 41 parts of ammonia gas in 368 parts of absolute alcohol. This solution is dropped in slowly and uniformly within a period of 4-6 hours. The mass is then stirred for another 30-40 hours at 50 - 55° C. and the clear solution is poured off into another vessel, leaving behind about 26 parts of ammonium chloride. The clear solution is then treated with about 155 parts of a 22% sodium alcoholate solution to render the reaction mass distinctly and permanently alkaline to thymol phthaleine paper. About one-half of the alcohol and the excess ammonia, is now distilled off from the mass, which is then cooled to room temperature and filtered. The filtrate is evaporated to dryness, in the final stages under vacuum at 100° C., and the residue is stirred up into a viscous liquid by the addition of 20% of its weight of hot water.

Example 4

92 parts of epichlorhydrin and 736 parts of denatured technical alcohol are treated with ammonia gas at 60 -70° C. as described in Example 1. At the end of the 20-30 hours period there are then added, without filtering off the precipitated ammonium chloride, a total of about 400 parts of a 10% alcoholic caustic soda solution until the mass is distinctly and permanently alkaline to thymol phthaleine paper. About onehalf of the alcohol and the excess ammonia are now distilled off, the residual mass is filtered and the filtrate evaporated to dryness, finally under Vacuum at 100° C. The reaction product thus obtained is stirred up with 20% of its weight of water to a syrup-like liquid.

The products obtained according to the above four examples appear to be identically the same and contain in the average about 12-15% of organic bound nitrogen on the dry basis and are free of organic bound chlorine. When technical denatured ethyl alcohol of about 94% strength is used in the preparation, as for instance in Examples 1 and 4, the product usually contains a small amount (24%) of sodium chloride.

Example 5

92 parts of epichlorhydrin and 460 parts of technical, denatured ethyl alcohol are heated to 65°C. There are then added slowly over a period of 2hours at 65° C. a solution of 17 parts of ammonia (100%) in 300 parts of alcohol.

The mass is kept stirring at 65°C. for 15 hours and there are then added at 65° C. about 400 parts of a 10% alcoholic caustic soda solution, until the mass is distinctly alkaline to thymol phthaleine paper. The mass is cooled to room temperature, filtered and the filtrate is evaporated to dryness, finally under vacuum at about 100° C.
Example 6

92 parts of epichlorhydrin and 736 parts of absolute denatured ethyl alcohol are heated to 60-65° C. There are added at this temperature under agitation over a period of 2-3 hours about 43 parts of sodamide (NaNH2), until finally a permanent, distinct alkalinity test is obtained on thymol phthaleine paper. The mass is then heated to refiux for hour, then cooled to room temperature and filtered. The filtrate is evaporated to dryness, finally at 100° C. under vacuum, and the residue is made up to a syrup-like liquid with about 20% of its weight of water. The product thus obtained has good printing assistant properties and appears to be substantially identical with the product of Examples 1 to 4.

In the preceding examples the printing assistant was isolated in the form of the free base. For use in certain printing pastes, however, it has been found to be more expedient to employ the hydrochloride or other salts. These may be prepared and isolated as illustrated in the following examples:

Example 7

The procedure is carried out exactly as in Example 3, including the drying of the reaction product under vacuum at 100 C. There are then stirred into the strongly alkaline, semisolid residue about 60 parts of hidrochloric acid (20° Be.), until the mass is but very slightly alkaline to brilliant yellow paper. The clear solution, thus obtained, may then be evaporated under vacuum to any desired viscosity. For practical reasons it is best to carry the evaporation until a syruplike liquid, consisting of about 75% non-volatile material and 25% Water is obtained. Such a composition is most suitable for use in printing pastes, since it dissolves readily in the color paste, Without causing coagulation and possesses the additional desirable property of lowering the viscosity of the printing paste.

Example 8

92 parts of epichlorhydrin and 736 parts of technical denatured ethyl alcohol are treated with ammonia gas as described in Example 1 for 24 hours at 65° C. The mass is then cooled to room temperature and filtered. The filtrate is evaporated to a total residue of about 150 grams, which is cooled to room temperature. The clear solution is then poured on fromsome insoluble, gummy material and evaporated at about 50-70 C. under vacuum to dryness. The residue is stirred up with hot water to a 75% syrup-like liquid, which appears to be identical with the end prodnot obtained according to Example 7.

Example 9

92 parts of epichlorhydrin and 400 parts of water are heated to 65-70 C. There are then added at 65-70° C. slowly within a period of 1,5 - 2 hours 40 parts of a 28% ammonia-water solution, keeping the mass under vigorous agitation. At the end of this period, the epichlorhydrin oil layer disappears and a clear solution is obtained, which is heated to 95° C. and kept at this temperature for 1 hour. It is then distilled in vacuo to dryness at a final temperature of about 100° C. The residue is stirred up with about 20 % of its weight of water to a syrup-like solution, which appears to be identical with the product obtained according to Example 8, except that it contains some ammonium chloride in solution.

Example 10

The procedure is carried out asdescribed in Example 7, except that in lieu of hydrochloric .acid, about 49 parts of phosphoric acid are used or sufilcient to neutralize the strongly alkaline base to a very slight alkalinity to brilliant yellow paper. The end product is the phosphate of the new assistant, which is generally similar in properties to the corresponding hydrochloride obtained in Example 7.

Example 11

The procedure is the same as described in Example 7, exept that in lieu of hydrochloric acid, about 144 parts of the beta-anthraquinone-sulfonic acid are used for neutralization, producing the anthraquinone-beta-sulfonic acid salt of the new assistant. Numerous variations are possible in the method of preparing the novel assistants, as will bereadily understood by those skilled in the art.

Thus, in the amidation step the temperature may be lowered under 50°C, allowing a longer reaction time for completion of the reaction, or again a higher temperature, for instance, reflux temperature (75-80" C.) may be employed for a shorter time. It has been found, however, that higher temperatures at this stage of the reaction favor the formation of a gummy by-product which is insoluble in alcohol and water, and consequently lower the yield of usable assistant.

In the step of basing the hydrochlorides with a suitable alkali, the temperature at which this reaction is carried out may be chosen at will. 6O-70" C. was preferred in the above examples because at this temperature the sodium chloride is formed in large crystals which will settle and can be filtered off readily. Aside from this point, however, any other temperature may be used. Other alkalies, such as potassium hydroxide or such potassium or sodium salts which act like caustic in alcoholic solution may be employed, as for instance sodamide (NaNH2).

The amidation step may be combined with the caustic treatment in one reaction, as shown, for instance, in Example 6 above.

The amounts of alcohol or water used may be varied within wide limits, and other solvents such as methyl, propyl, or butyl alcohol may be used.

Instead of using pure, distilled epichlorhydrin, the crude, wet product obtained from crude dichlorhydrin and lime may be used successfully.

Many other variations and modifications are possible in my preferred procedure above set forth, without departing from the spirit of this invention.

I claim:

1. The reaction product of epichlorhydrin and ammonia producible by reacting the two compounds in a highly dilute form.

2. A gummy, hygroscopic, water soluble mass, being substantially identical with the product obtainable by circulating ammonia gas over an alcoholic solution of epichlorhydrin until the reaction product is substantially free of organic bound chlorine.

3. An epichlorhydrin-ammonia reaction product consisting predominantly of diepihydrin-amine or an addition salt thereof.

4. An addition salt of diepihydrin-amine.

5. The hydrochloride of diepihydrin-amine.

6. The process of producing a water-soluble reaction product of epichlorhydrin and ammonia, which comprises reacting these compounds in a highly dilute form.

7. The process of producing a water soluble reaction product of epichlorhydrin and ammonia, which comprises circulating ammonia gas over an alcoholic solution of epichlorhydrin.

8. The process of producing a water-soluble reaction product of epichlorhydrin and ammonia, which comprises circulating ammonia gas over an alcoholic solution of epichlorhydrin, and continuing the reaction until the product is free of organic-bound chlorine.

9. The process of producing a water-soluble reaction product of epichlorhydrin and ammonia, which comprises circulating ammonia gas over an alcoholic solution of epichlorhydrin, until the product is free of organic-bound chlorine, neutralizing the dissolved reaction mass with alkali, and recovering the reaction product in the form of free base.

10. The process of producing a water-soluble reaction product of epichlorhydrin and ammonia, which comprises circulating ammonia gas over an alcoholic solution of epichlorhydrin until the product is free of organic-bound chlorine and recovering the reaction product in the form of its hydrochloride.

11. The process of producing a water-soluble reaction product of epichlorhydrin and ammonia, which comprises circulating ammonia gas over an alcoholic solution of epichlorhydrin, until the product is free of organic-bound chlorine, recovering the reaction product in the form of free base, and reacting the latter with an acid to produce the corresponding neutral addition salt.

OTTO STALLMANN



*



к оглавлению