*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		170657
Класс(ы) патента: C08G
Номер заявки: 837911/23-5
Дата подачи заявки: 23.05.1963
Дата публикации: 07.06.1965 г.

:


Заявитель(и):

Автор(ы):

Л. В. Скрылова, В. Е. Беляева и П. С. Конышева

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Известен способ получения низкомолекулярных эпоксидных смол нагреванием бис-фенола А с эпихлоргидрином при непрерывном постепенном введении раствора щелочи (2 моль на 1 моль бис-фенола) и одновременном непрерывном отгоне азеотропной смеси эпихлоргидрина и воды, обеспечивающем содержание воды в реакционной смеси не более 2%, с возвращением в реакционную смесь эпихлоргидрина.

Так как реакция дегидрохлорирования обратима, в реакционной среде всегда присутствует некоторое количество щелочи, которое при температуре, необходимой для отгона избытка эпихлоргидрина, способствует протеканию побочных реакций - полимеризации смолы и омылению эпихлоригидрина.

Предлагаемый способ повышает выход смолы и сокращает расход эпихлоргидрина за счет устранения побочных реакций.

Достигается это тем, что реакцию прерывают вследствие недодачи щелочи и процесс дегидрохлорирования заканчивают, обрабатывая раствор смолы в органическом растворителе водным раствором недоданной щелочи, после отделения от смолы соли и избытка эпихлоргидрина.

Таким образом, способ получения низкомолекулярных эпоксидных смол состоит в том, что бис-фенол А (ДФП) с эпихлоргидрином (ЭХГ) нагревают при непрерывном постепенном введении сухой щелочи, количество которой должно быть меньше 2 моль на 1 моль бис-фенола А, например 1,85 моль.

По окончании реакции конденсации, отделения избытка эпихлоргидрина и соли раствор смолы в органическом растворителе, для завершения процесса дегидрохлорирования, обрабатывают водной щелочью.

Пример.
В реакционный сосуд, снабженный обогревающей рубашкой, мешалкой и холодильником, загружают на 1 моль ДФП 10 моль ЭХГ. Раствор нагревают до 70 - 75° С, после чего с помощью незначительного вакуума (150 - 100 мм рт, ст.), создаваемого в реакционном сосуде, постепенно в течение 4,5 - 5 час загружают безводный (чешуйчатый) NaOH в количестве 1,85 моль на 1 моль ДФП.

По окончании загрузки NaOH смесь перемешивают в течение 1,5 час при 80 - 85° С.

В процессе подачи щелочи воду, выделяющуюся в результате реакции, непрерывно выводят в виде азеотропной смеси ЭХГ состава 2,2 : 1, тем самым почти исключается возможность побочной реакции омыления ЭХГ водной щелочью., По окончании реакции конденсации избыточный ЭХГ отгоняют под вакуумом. Остатки ЭХГ из реакционной смеси (смола+соль) удаляют с помощью воды, которую добавляют в конце отгона ЭХГ в реакционный сосуд в необходимом количестве.

Далее загружают 200 вес. ч. толуола и 200 вес. ч. воды из расчета на 100 вес. ч. ДФП и полученный раствор смолы отделяют от соли и воды. Удалив водно-солевую фазу, к толуольному раствору смолы добавляют 0,15 моль NaOH в виде 20 - 25%-ного водного раствора и в течение 2 час при 75 - 80° С завершают реакцию дегидрохлорирования.

Таблица 1. Характеристика смолы
Наименование показателей Среднее Пределы
Содержание эпоксидных групп в % 21,6 20,5 - 22,4
Содержание органического хлора в % 0,6 0,4 - 0,85
Вязкость смолы при 40% в спз 1500 1200 - 2000
Содержание летучих в смоле в % 0,79 0,46 - 1,0
Выход смолы в % от веса ДФП 146 142 - 146,6


Затем двумя последовательными промывками водой толуольный раствор смолы отмывают от соли, нейтрализуют углекислотой, отгоняют остатки воды из толуольного раствора в виде азеотропной смеси (толуол: вода) и отфильтровывают от остатков соли, после чего толуол отгоняют под вакуумом и готовую смолу сливают в тару.

Формула изобретения

Способ получения низкомолекулярных эпоксидных смол путем нагревания бис-фенола A с эпихлоргидрином при непрерывном постепенном введении щелочи и одновременном непрерывном отгоне азеотропной смеси эпихлоргидрина с водой и последующего отделения смолы от избыточного эпихлоргидрина отгоном последнего и от полученной соли высаждением ее при растворении смолы в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода смолы и снижения потерь эпихлоргидрина, сначала вводят сухую щелочь в количестве меньшем, чем 2 моль на 1 моль бис-фенола А, например 1,85 моль, и затем, после отделения полученной смолы от избыточного эпихлоргидрина и соли, раствор смолы в органическом растворителе обрабатывают водной щелочью.

*



к оглавлению