*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИОННОСПОСОБНЫХ ОЛИГОМЕРОВ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		151821
Класс(ы) патента:
Номер заявки: 751192/23-4
Дата подачи заявки: 05.11.1961
Дата публикации: 01.04.1965 г.

:


Заявитель(и):

Автор(ы):

А. А. Берлин и С. И. Басс

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Известны способы получения полимеризационноспособных олигомеров. Однако эти способы многостадийны, что усложняет процесс и удорожает стоимость целевого продукта

Предлагаемый способ отличается от известных тем, что в качестве исходных веществ применяют продукты дегидрохлорирования парафиновых углеводородов (вазелинового масла, парафина, церазина и др.) с последующим эпоксидированием или введением карбоксильных групп при взаимодействии с а, В-ненасыщенными кислотами. Это позволяет расширить сырьевую базу для получения эпоксидных и карбоксилсодержащих смол.

Хлорпарафины обрабатывают при повышенной температуре гетероциклическими соединениями такими, как пиридин, хинолин, дипиридил и др. Это даёт возможность получать олигомерные вещества с анионообменными свойствами и повышенной электропроводностью.

При осуществлении способа продукты дегидрохлорирования хлорпарафинов подвергают эпоксидированию или взаимподействию с гетероциклическими соединениями. Полученные олигомеры легко отверждаются как по эпоксигруппам, так и по непредельным связям при нагревании с отверждающими агентами (малеиновый ангидрид, амины и др.). Получают неплавкие и нерастворимые твёрдые или эластичные материалы, обладающие повышенной влагостойкостью и хорошей адгезией к металлу и стеклу

Пример 1.
65 г промышленного хлорпарафина марки XII-70 (42,5% хлора) нагревают со 135 г н. бутилата натрия в 200 мл н. бутанола в токе очищенного азота при 130 °С в течение 3 час. После отмывки и очистки получают 55 г (85% от взятого хлорпарафина) тёмнокрасного олигомерного продукта содержащего 9,65% хлора. Йодное число продукта 178, мол. вес 450 (криоскопия в бензоле), вязкость 50 спз, d204= 0,9873, n25D= 1,5082; время начала отщепления HCl 30 мин при 178 °С. При более продолжительной обработке получают продукт, не содержащий хлор и имеющий йодное число 225. Эти продукты отверждаются на воздухе (при нагревании или на холоду) при добавке 0,1% нафтената кобальта (в пересчёте на металл), образуя прозрачные и эластичные покрытия, напоминающие плёнки высыхающих масел.

К раствору 20 г полученного продукта (с йодным числом 178) в 50 мл хлороформа приливают по каплям в течение 2,5 час при 5 - 10 °С 375 мл 0,7 н. раствора надбензойной кислоты в хлороформе. Реакционную смесь оставляют на 12 - 15 час. После отмывки смеси от бензойной кислоты и отгонки хлороформа получают 16 г (80% от взятого продукта) тёмно-янтарной жидкости, содержащей 8,22% хлора и 3,75% эпоксидного кислорода. Продукт имеет йодное число 119, мол. вес 630 (криоскопия в бензоле), вязкость 725 спз, d204= 0,9903, n25D= 1,5015; время начала отщепления HCl 41 мин при 178 °С.

При нагривании этого эпоксидированного олигомера с 10-35% вес. малеинового ангидрида в течение 1 - 5 час при 150 - 180 °С получают упруго-эластичные или твёрдые неплавкие продукты, содержащие до 90% нерастворимой в хлороформе фракции и обладающие высокой адгезией к стеклу и металлу.

Пример 2.
При кипячении 65 г хлорпарафина марки XII-70 с 500 мл свежеперегнанного хинолина в токе очищенного азота в течение часа получают тёмно-окрашенную очень вязкую массу, при охлаждении превращающуюся в твёрдый смолообразный продукт. После отмывки его от хинона петролейным эфиром получают 48 г (73,5% от исходного продукта) тёмно-красного, лишённого запаха порошкообразного полимера с температурой размягчения 130 °С. Полимер содержит 10,09% азота и 7,72% хлора (ионного). При обработке водой на холоду полимер теряет весь хлор, переходя в основную форму. При этом цвет полимера становится жёлтым. Жёлтая смола имеет температуру размягчения 115 °С, содержит 10,33% азота и 0,13% хлора, йодное число её 300. Смола связывает органические и минеральные кислоты (анионная обменная ёмкость по 0,1 н. HCl - 2,35 мг экв/г). Она может быть применена в качестве анионообменной смолы.

Формула изобретения

1. Способ получения полимеризационноспособных олигомеров, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения эпоксидных и карбоксилсодержащих смол, в качестве исходных веществ применяют продукты дегидрохлорирования парафиновых углеводородов (вазелинового масла, парафина, церезина и др.) с последующим эпоксидированием или введением карбоксильных групп при взаимодействии с а, В-ненасыщенными кислотами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения олигомерных веществ с анионообменными свойствами и повышенной электропроводностью, хлорпарафины обрабатывают при повышенной температуре гетероциклическими соединениями такими, как пиридин, хинолин, дипиридил и др.

*



к оглавлению