*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИРА 2,2-ДИОКСИ-1,1-ДИНАФТИЛМЕТАНА

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		159651
Класс(ы) патента:
Номер заявки: 784614/23-4
Дата подачи заявки: 30.06.1962
Дата публикации:

:


Заявитель(и):

Автор(ы):

Н. К. Мощинская и В. М. Вишневецкий

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Диглицидиловый эфир 2,2-диокси-1,1-динафтилметана (динафтолметан) может быть использован для получения эпоксидных материалов, обладающих повышенной теплостойкостью.

С целью расширения сырьевой базы для получения эпоксидных смол с повышенной теплостойкостью, предложен способ, согласно которому динафтолметан подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином. Образующийся при этом продукт используют для получения эпоксидных материалов.

Способ состоит в том, что диглицидиловый эфир динафтолметана получают в одну стадию взаимодействием динафтолметана с избытком эпихлоргидрина в присутствии твердой щелочи. Если процесс идет в две стадии, то динафтолметан конденсируют с эпихлоргидрином в присутствии каталитического количества диметиланилина с последующей обработкой промежуточного продукта реакции твердой щелочью.

Для выделения диглицидилового эфира продукты реакции растворяют в толуоле или ином растворителе, отделяют от поваренной соли фильтрацией горячего раствора. После этого технический диглицидиловый эфир выделяют из раствора кристаллизацией.

Пример 1.
Смесь 300 вес. ч. (1 моль) 2,2-диокси-1, 1-динафтилметана (динафтолметана), 740 вес. ч. (8 моль) эпихлоргидрина и 40 вес. ч. (1 моль) твердого едкого натра размешивают при комнатной температуре до перевода в прозрачный гомогенный раствор. Затем раствор нагревают до 60 - 70°С и выдерживают при этой температуре в течение часа. В реакционную массу вводят дополнительно 44 вес. ч. (1,1 моль) едкого натра и после повторной выдержки в течение часа нагревают до кипения для отгонки избыточного эпихлоргидрина, который возвращают в процесс.

Смесь продуктов конденсации растворяют в толуоле (600 - 700 вес. ч.) при нагревании, после чего горячий раствор фильтруют от выделившегося хлористого натрия. После охлаждения из растворов выпадает технический диглицидиловый эфир динафтолметана (продукт А) в виде белого кристаллического вещества с т. пл. 162 - 164°С и содержанием 17 - 19% эпоксидных групп. Вещество отфильтровывают, промывают толуолом и сушат. Выход 250 - 260 вес. ч.

В маточнике после упаривания толуола остается около 150 вес. ч. прозрачной светлокоричневой смолы с содержанием 9 - 11% эпоксидных групп.

Если, не выделяя из толуольного раствора продукта А, отогнать толуол, то получится технический продукт Б с содержанием 13 - 15 % экоксидных групп.

При перекристаллизации технического продукта А можно получить чистый диглицидиловый эфир динафтолметана с т. пл. 168°С и содержанием эпоксидных групп 20,8%, что соответствует вычисленному.

Пример 2.
Смесь 300 вес. ч. динафтолметана (1 моль), 555 вес. ч. (6 моль) эпихлоргидрина и 3 вес. ч. диметиланилина нагревают до кипения, выдерживают при кипении с обратным холодильником в течение 1 - 1,5 час, после чего избыточный эпихлоргидрин удаляют отгонкой. Продукт реакции растворяют в 800 вес. ч. толуола.

К полученному раствору прибавляют 82 вес. ч. (2,05 моль) щелочи, и смесь перемешивают при 60 - 80°С в течение 1 час. Дальнейшую обработку проводят так же, как указано в примере 1. Таким образом получают 300 вес. ч. кристаллического продукта А (диглицидилового эфира динафтолметана) и 100 - 105 вес. ч. продукта Б (низкоплавкой смолы).

Для практических целей можно применять чистый и технический диглицидиловый эфир, а также смесь диглицидилового эфира с низкоплавкой смолой без разделения, получающейся при упаривании раствора продуктов эпоксидирования. Теплостойкость последних по сравнению с кристаллическими образцами диглицидилового эфира несколько снижается.

Жизнеспособность смеси чистого диглицидидилового эфира динафтолметана (20,8% эпоксидных групп и т. пл. 166 - 168°С) с фталевым ангидридом равна 6 час при 150°С, после чего начинается медленная желатинизация компаунда. Для ускорения отверждения такого компаунда можно добавлять различные гидроксилсодержащие агенты. Такой компаунд, жидкий при повышенных температурах, можно легко перерабатывать различными способами.

Жизнеспособность технического диглицидилового эфира динафтолметана несколько уменьшается в зависимости от чистоты продукта.

Диэлектрические и дополнительные физикомеханические показатели диглицидилового эфира динафтолметана (18,3% эпоксидных групп и т. пл. 162 - 164°С), отвержденного фталевым ангидридом при 160 - 170°С следующие: удельное объемное электрическое сопротивление 7,6 1015 Ом . см; электрическая прочность 20 - 25,5 кВ. мм; тангенс угла диэлектрических потерь при 50 Гц - 0,008, при 106 Гц - 0,011; диэлектрическая проницаемость при 50 Гц - 2,4, при 106 Гц - 2,4; предел прочности при изгибе 800 - 1000 кг/см2; предел прочности при сжатии 1100 - 1400 кг/см2.

Формула изобретения

Способ получения диглицидилового эфира 2,2-диокси-1,1-динафтилметана, отличающийся тем, что, с целью получения продукта, пригодного для использования в производстве эпоксидных смол, динафтолметан подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином.

*



к оглавлению