*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		169036
Класс(ы) патента: C07с
C07g
Номер заявки: 635321/23-4
Дата подачи заявки: 31.07.1959
Дата публикации: 17.06.1965

:


Заявитель(и):

Иностранная фирма "ЦИБА АГ" (Швейцария)

Автор(ы):

Ганс Батцер и Эрвин Никлес (Швейцария)

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Известен способ получения эпоксидных соединений путем окисления циклогексеновых производных надуксусной или надбензойной кислотами.

С целью расширения сырьевой базы для получения синтетических смол, предложено использовать в качестве исходных продуктов азотсодержащие циклогексеновые производные общей формулы:

где два циклогексеновых кольца соединены между собой мостиком из углеродных и азотных атомов. Мостик может содержать один или более атомов азота. B последнем случае они разделены одним или большим числом атомов углерода, например метиленовыми или фениленовыми группами.

В формуле Х, Y - ацильные, карбалкоксильные, карбарилоксильные, карбаминильные, сульфонильные группы или группа CN, которые вводят известными методами (например, для введения ацильного остатка используют обычные ацилирующие средства, для введения циангруппы - галоидциан, для избирательного гидрирования - натрий в спирте, никель Ренея и т. д.)

Z - двухвалентный органический остаток

m - целое число не более 2

n - целое число.

а) Получение б и с-(^3-т е т р а г и д р о б е н з и л) -а м и н а.
922 ч. ^3-тетрагидробензонитрила подвергают в автоклаве с мешалкой при 131 - 132° С и начальном давлении в 140 атм гидрированию в присутствии 40 ч. хромита меди.

После поглощения 398800 объемн. ч. водорода (нормальные условия) процесс восстановления прерывают. Катализатор отфильтровывают и фильтрат подвергают перегонке. Наряду с головной фракцией, содержащей ^3-тетрагидробензиламин, отгоняются при 162 - 164° С (14 мм pт. ст.) 580 ч. бис-(^3-тетрагидробензил) -амина. n20D = 1,5059.

б) В раствор из 229 ч. ^3-тетрагидробензиламина и 750 объемн. ч. бензола вводят 227 ч. ^3-тетрагидробензальдегида, растворенных в 750 объемн. ч. бензола; непосредственно за этим происходит нагрев и отделение воды. Затем смесь нагревают до кипения и обезвоживают в перегонном аппарате с циркуляцией типа, описанного Батцером и сотрудниками в журнале «Макромолкуларе хеми», 1951 г., (т. 7, стр. 84 - 85). Растворитель выпаривают, и остаток перегоняют в вакууме при 11 мм рт. ст. При 147° С в дистиллят переходит 382 ч. (92% от теории) основания Шиффа.

51 ч. основания Шиффа растворяют в 188 ч. абсолютного спирта и в течение 30 мин смешивают с 23,3 ч. натрия в форме кусков весом от 3 до 4 г.

Затем эту смесь кипятят с обратным холодильником до полного растворения натрия. Остывшую массу заливают 500 ч. воды, охлажденной льдом. Отделившееся масло удаляют, массу смешивают с 160 объемн. ч. 2 н. серной кислоты и перегоняют с водяным паром до тех пор, пока не сконденсируются 2000 ч. воды. Дистиллят отбрасывают. Смесь подщелачивают концентрированным раствором едкого натра и экстрагируют эфиром. После сушки над сульфатом натрия производят упаривание, а экстракт подвергают перегонке при 11 мл pт. ст. При 152 - 157° С 42,8 ч. (84% от теории) бис- (^3-тетрагидробензил)амина переходит в дистиллят.

в) 54 ч. ^3-тетрагидробензальдегида растворяют в 170 объемн. ч. метанола и смешивают с 7,7 ч. хлористого аммония в 25 ч. воды и с 26 объемн. ч. 25%-го аммиака. При этом смесь нагревается и происходит выпадение осадка. В присутствии 15 ч. никеля Ренея проводят гидрирование при 56 - 65° С и давлении водорода 70 - 120 ат до поглощения теоретического количества. Катализатор отфильтровывают. После отгонки растворителя остаток направляют в приемник, содержащий 500 объемн. ч. эфира, и перемешивают дважды с 200 объемн. ч. 2 н. серной кислоты. Кислые водные растворы соединяют, подщелачивают концентрированным раствором едкого натра и экстрагируют дважды 250 объемн. ч. эфира. Эфирный экстракт сушат над сульфатом натрия, упаривают и подвергают перегонке при давлении 14 мм рт. ст. При температуре 60 - 70° С 19 ч. ^3-тетрагидробензиламина (35% теории) переходят в дистиллят, а при 141 - 156° С - 24 ч. бис- (^3-тетрагидробензил) -амина (47%) .
Получение N,N-б и с-(^3-т е т р а г и д р о б е н з и л) -ф о р м а м и д а.
102,5 ч. бис-(^3-тетрагидробензил)-амина кипятят в загруженном сульфатом натрия циркуляционным перегонном аппарате с 300 объемн. ч. бензола и 55 ч. 85%-ной муравьиной кислоты до появления очень чистого дистиллята. Растворитель и избыточную муравьиную кислоту выпаривают под вакуумом; остаток подвергают перегонке при 0,2 мм рт. ст. Получают 106 ч. (91% от теории) N,N-бис-(^3-тетрагидробензил)формамида с точкой кипения 141° С, n20D= 1,5218.

Анализ: С15H23ON.

Вычислено: С - 77,20%, Н - 9,94%.

Найдено: С - 77,10%, H - 9,94%.

Получение N,N-б и с-(3,4-э п о к с и г е к с а г и д р о б е н з и л) -ф о р м а м и д а.
93 ч. бис- (^3-тетрагидробензил) -формамида растворяют в 400 объемн. ч. бензола. После добавления 20 ч. безводного ацетата натрия приливают по каплям в течение 31 мин 180 ч. 42%-ной надуксусной кислоты. Путем внешнего охлаждения поддерживают температуру 29° С. Через 30 мин расход надуксусной кислоты достигает 94% от теоретического. Нижнюю водную фазу отделяют, бензольный слой промывают трехкратно 200 ч. воды, 200 ч. 2 н. раствора соды и 50 ч. раствора первичного кислого фосфата натрия (мононатрийфосфата). Водные части экстрагируют дважды 300 ч. бензола. Соединённые экстракты сушат над сульфатом натрия и затем упаривают. После сушки под высоким вакуумом при 60 - 70° С получаются 89 ч. эпоксида. При выдерживании продукта он кристаллизуется.

Содержание эпоксида 6,8 эквивалента/кг (90% от теории).

Получение N,N-б и с- (^3-т е т р а г и д р о б е н з и л) -а ц е т а м и д а.
К 102,5 г бис- (^3 тетрагидробензил)-амина приливают по каплям 75 ч. уксусного ангидрида при перемешивании. Смесь нагревается до 150° С. По истечении 30 мин при температуре 140° С отгоняют образовавшуюся уксусную кислоту и избыточный уксусный ангидрид. После перегонки остатка получают 117,9 ч. (95% теоретического) бис-(^3-тетрагидробензил)-ацетамида с точкой кипения 134 - 136° С при 0,05 мм рт, ст.

Анализ: С16H25ON.

Вычислено: С - 77,68%, Н - 10,19%.

Найдено: С - 77,56%, H - 10,19%.

Получение N,N-б и с- (3,4-э п о к с и г е к с а г и д р о б е н з и л)-а ц е т а м и д а.
102 ч. биc- (^3-тетрагидробензил) -амина смешивают с 400 объемн. ч. бензола. Затем приливают по каплям в течение 14 мин 51 ч. уксусного ангидрида при перемешивании и охлаждении льдом. Температура повышается до 25° C. После добавления 30 ч. безводного ацетата натрия прибавляют в течение 40 мин отдельными порциями 230 ч. 42%-ной надуксусной кислоты. Охлаждая льдом, поддерживают температуру 29° С. Затем охлаждение прекращают и дают смеси возможность вновь реагировать в течение 38 мин при 29° С. Расход надуксусной кислоты достигает 90% от теории. Водную часть отделяют, а бензольный слой промывают трехкратно 500 объемн. ч. воды, 400 объемн. ч. 2 н. раствора соды и 50 объемн. ч. первичного кислого фосфата натрия (мононатрийфосфата) . Водные части экстрагируют 500 объемн. ч. бензола. Экстракты при упаривании дают в общей сложности 95 ч. вязкой смолы, содержащей 6,33 эпоксидных эквивалента/кг (89% от теории).

Получение N,N-б и с- (^3-т е т р а г и д р о б е н з и л) -n-т о л у о л с у л ь ф а м и д а.
К смеси из 205 ч. бис-(^3 -тетрагидробензил) -амина, 300 объемн. ч. хлористого этилена и 500 объемн. ч. 2 н. раствора едкого натра приливают по каплям раствор 191 ч. n-толуолсульфохлорида в 500 объемн. ч. хлористого этилена. Путем охлаждения льдом температуру поддерживают на уровне 10° С. По истечении 2 час при комнатной температуре отделяют водный слой и экстрагируют его 200 объемн. ч. хлористого этилена. Экстракты промывают дважды 100 объемн. ч. 0,5 н. раствора едкого натра, сушат их над сульфатом натрия и упаривают в вакууме. Получается 358,2 ч. (99,7% от теории) N,N-бис- (^3-тетрагидробензил) -n-толуолсульфамида с точкой кипения 87 - 89,5° C. После трехкратной кристаллизации из метанола получают препарат с точкой кипения 95 - 96° С.

Анализ: С21H29O2NS

Вычислено: С - 70,16%, Н - 8,13%, S - 8,92%.

Найдено: С - 70,14%, H - 8,40%, S - 0,84%.

Получение N,N-б и с-(3,4-э п о к с и г е к с а г и д р о б е н з и л)-n-т о л у о л с у л ь ф а м и д а).
358 ч. n-толуолсульфамида растворяют в 1500 объемн. ч. хлористого этилена и смешивают с 50 ч. безводного этилена. В течение 45 мин приливают по каплям при 30° С 450 ч. 42%-ной надуксусной кислоты при перемешивании и охлаждении льдом. В течение последующих 75 мин температуру смеси поддерживают на уровне 30° С, периодически охлаждая ее. Расход надуксусной кислоты достигает 97% от теории. Раствор промывают трехкратно 500 объемн. ч. воды и дважды 200 объемн. ч. 2 н. раствора соды, сушат над сульфатом натрия и затем упаривают. Получают 375 ч. кристаллизованного эпоксида. Содерканне эпоксида в продукте составляет 4,72 эпоксидных эквивалента/кг (92,3% от теории) .

Для анализа готовят препарат путем трехкратной кристаллизации из метанола; температура кипения такого препарата 131 - 132° С.

Анализ: С21H29O4NS

Вычислено: С - 64,42%, Н - 7,46%, О - 16,35%.

Найдено: С - 64,42%, H - 7,66%, О - 16,02%.

Получение N,N-б и с- (^3-т е т р а г и д р о б е н з и л)-у р е т а н а.
102,5 ч. бис-(^3-тетрагидробензил)-амина растворяют в 400 объемн. ч. хлористого этилена и смешивают с 250 объемн. ч. 2 н. раствора соды. В течение 30 мин при 5 - 7° С приливают по каплям 56 ч. этилового эфира хлормуравьиной кислоты при тщательном перемешивании и охлаждении.

После того как смесь нагревают до комнатной температуры, хлористый этилен отделяют и водный слой с рН 6 экстрагируют 250 объемн. ч. хлористого этилена. Экстракты соединяют, сушат над сульфатом натрия и упарпвают. При перегонке остатка получают 119,5 ч. (86% от теории) N,N-бис-(^3-тетрагидробензил)-уретана с точкой кипения 131 - 136° С (0,02 мм рт. ст.), n20D= 1,5006.

Анализ: С17H27O2N

Вычислено: С - 73,60%, Н - 9,81%, N - 5,05%.

Найдено: С - 73,6%, H - 9,7%, N - 5,2%.

Получение N,N-б и с-(3,4-э п о к с и г е к с а г и д р о б е н з и л)-у р е т а н а.
108 ч. N,N-бис-(^3 -тетрагидробензил)-уретана растворяют в 500 объемн. ч. бензола и смешивают с 500 ооъемн. ч. ацетата натрия. Затем в течение 30 мин приливают по каплям при 30° С 200 ч. 42%-ной надуксусной кислоты при охлаждении и перемешивании. После выдеркки смеси в течение 2 час при 30° С расход надуксусной кислоты достигает 97% от теоретической.

Бензольный раствор промывают трехкратно 150 ч. воды, охлажденной льдом, и дважды 150 объемн. ч. разбавленного раствора соды. Водные части экстрагируют 250 объемн. ч. бензола. Соединенные экстракты сушат над сульфатом натрия и упаривают. Получается прозрачная смола с содержанием эпоксида 5,67 эквивалента/кг (87,7% от теоретического).

Получение N,N-б и с- (^3-т е т р а г и д р о б е н з и л)-ц и а н а м и д а.
102,5 ч. бис-(^3-тетрагидробензил)-амина растворяют в 400 объемн. ч. хлористого этилена и наслаивают 250 объемн. ч. 2 н. раствора соды. При тщательном перемешивании и охлаждении, при температуре минус 2 - плюс 2 С приливают каплями в течение 15 мин 54 ч. бромиацина, растворенного в 200 объемн. ч. хлористого этилена. Затем при непрерывном перемешивании смесь нагревают до комнатной температуры. Водный слой имеет рН 6.

Хлористый этилен отделяют и экстрагируют воду 200 объемн. ч. хлористого этилена. Экстракты соединяют, сушат над сульфатом натрия, упаривают и подвергают перегонке. При температуре 144 - 148° С (0,04 мм рт. ст) переходят в дистиллят 97,3 ч. (85% от теории) N,N-бис-(^3-тетрагидробензил)-цианамида. n20D= 1,5157.

Анализ: С15H22N2

Вычислено: С - 78,21%, Н - 9,63%, N - 12,16%.

Найдено: С - 78,07%, H - 9,83%, N - 11,91%.

Получение N N-б и с-(3,4-э п о к с и г е к с а г и д р о б е н з и л)-ц и а н а м и д а.
85,0 ч. бис-(^3-тетрагидробензил)-цианамида растворяют в 300 объемен. ч. бензола. После добавления 20 ч. ацетата натрия вводят отдельными порциями в течение 33 мин 190 ч. 42%-ной надуксусной кислоты при охлаждении и перемешивании при 30° С. По истечении дальнейших 60 мин при температуре 28 - 30° С расход надуксусной кислоты достигает 96% от теоретического. Бензол промывают трехкратно 100 объемн. ч. воды и дважды 100 объемн. ч. раствора соды. Водные части экстрагируют 250 объемн. ч. бензола. Соединенные экстракты дают при упаривании 77 ч. (80% от теоретического) прозрачной смолы с содержанием эпоксида в 6,76 эквивалента/кг (88,6% от теоретического).

Получение д и о с н о в а н и я Ш и ф ф а из ^3- т е т р а г и д р о б е н з а л ь д е г и д а и э т и л е н д и а м и н а.
Раствор 31 ч. этилендиамина в 200 объемн. ч. бензола смешивают с 118 ч. 93%-ного ^3-тетрагидробензальдегида. Сейчас же вода отделяется, после чего смесь нагревают до кипения и обезвоживают в перегонном аппарате с циркуляцией. Раствор упаривают и остаток подвергают перегонке в высоком вакууме. При температуре 117 - 126° С (0,01 мм рт. ст.) получают 107 ч. (88% от теории) диоснования Шиффа, где n20D= 1,5177.

Анализ: С16H24N2

Вычислено: С - 78,63%, Н - 9,90%, N - 11,46%.

Найдено: С - 78,84%, H - 10,19%, N - 11,14%.

Получение N,N-бис-(^3-т е т р а г и д р о б е н з и л) -э т и л е н д и a м и н а.
122 ч. диоснования Шиффа растворяют в 800 ч. абсолютного спирта и отдельными порциями смешивают с 92 ч. натрия; при этом происходит кипение смеси. К концу реакции вводят еще 100 ч. спирта и кипятят до полного растворения натрия. После остывания приливают 1750 ч. воды, удаляют отделившееся масло и дважды экстрагируют водные части 250 объемн. ч. бензола. Экстракт соединяют с маслом, сушат над сульфатом натрия и упаривают. При перегонке остатка в высоком вакууме (0,05 - 0,08 мм рт. ст.) получают 102 ч. (82% от теоретического) N,N-бис-(^3-тетрагидробензил)-этилендиамина с т. кипения 132 - 142° С; n20D = 1,5092.

Анализ: С16H28N2

Вычислено: С - 77,36%, Н - 11,36%, N - 11,28%.

Найдено: С - 77,46%, H - 11,26%, N - 11,40%.

Получение N,N-д и а ц е т и л-N,N-б и с- (^3- т е т р а г и д р о б е н з и л) -э т и л е н д и а м и н а.
99 ч. N,N-бис-(^3-тетрагидробензил)-этилендиамина смешивают с 90 ч. уксусного ангидрида при охлаждении. После отгонки образовавшейся уксусной кислоты в обычном вакууме остаток подвергают перегонке в высоком вакууме. При температуре около 200° C (0,07 мм рт. ст.) в дистиллят переходят 102 ч. очень вязкой жидкости, которая при длительном стоянии медленно кристаллизуется.

Анализ: С20H32О2N2

Вычислено: N - 8,43%.

Найдено: N - 0,53%.

Получение N,N-д и а ц е т и л-N,N-б и с-(3,4 э п о к с и г е к с а г и д р о б е н з и л) -э т и л е н д и а м и н а.
33 ч. вышеозначенного продукта растворяют в 200 объемн. ч. бензола. При температуре около 20° С приливают по каплям 840 объемн. ч. бензольного раствора надуксусной кислоты, содержащего 19 ч. надуксусной кислоты. Смесь медленно нагревают до 27 С и через 7 час промывают дважды 200 объемн. ч. 1 н. раствора соды, охлажденного льдом, а затем 200 объемн. ч. насыщенного раствора поваренной соли. После сушки над сульфатом натрия растворитель выпаривают.

Получающуюся эпоксидную смолу (25 ч.) можно перекристаллизовать из четыреххлористого углерода. Температура кипения 128 - 129° С.

Получение д и о с н о в а н и я Ш и ф ф а из ^3- т е т р а г и д р о б е н з а л ь д е г и д а и г е к с а м е т и л е н д и а м и н а.
59 ч. гексаметилендиамина в 200 объемн. ч. бензола смешивают с 118 ч. 93% -ного ^3- тетрагидробензальдегида. Отделившуюся воду удаляют в перегонном аппарате с циркуляцией. После отгонки растворителя остаток подвергают перегонке при температуре 154 - 159° С (0,05 мм рт. ст.). Выход 144 ч. (96% от теоретического); n20D = 1,5074.

Анализ: С20H32N2

Вычислено: С - 79,94%, Н - 10,74%, N - 9,32%.

Найдено: С - 79,94%, H - 10,82%, N - 9,48%.

Получение N,N б и с-(^3 -т е т р а г и д р о б е н з и л) -r е к с а м е т и л е н д и а м и н а.
525 ч. описанного выше основания Шиффа смешивают с 3800 объемн. ч. абсолютного спирта. К смеси постепенно добавляют при перемешивании 325 ч. металлического натрия в форме кусков весом около 4 г каждый; при этом наблюдается нагревание смеси до кипения. К концу реакции смесь кипятят с обратным холодильником до полного растворения натрия. После охлаждения добавляют 4000 ч. воды, удаляют отделившееся масло и экстрагируют водную часть дважды 500 объемн. ч. бензола. Экстракт соединяют с маслом и обезвоживают в перегонном аппарате с циркуляцией. Бензол выпаривают, остаток подвергают перегонке. Г1ри температуре 150 - 160° С (0,05 мм рт. ст.) получаются 440 ч. N,N-бис- (^3-тетрагидробензил) - гексаметилендиамина; n20D = 1,5032.

Анализ: С20H36N2

Вычислено: С - 78,88%, Н - 11,92%, N - 9,20%.

Найдено: С - 78,55%, H - 11,90%, N - 9,27%.

Получение N,N д е а ц е т и л-N N-б и с(3,4-э п о к с и г е к с а г и д р о б е н з и л) - г е к с а м е т и л е н д и а м и н а.
430 ч. N,N-бис- (^3-тетрагидробензил)-гексаметилендиамина растворяют в 2000 объемн. ч. бензола. Приливают по каплям 289 ч. уксусного ангидрида; при этом поддерживают температуру на уровне 15 - 39° С охлаждением льдом. Затем смешивают с 60 ч. безводного ацетата натрия и в течение 42 мин добавляют 600 ч. 42%-ной надуксусной кислоты, температуру поддерживают на уровне 30 С. По истечении 2 час при температуре 32° С бензол промывают трехкратно 500 объемн. ч. воды, трехкратно 500 объемн. ч. 2 н, раствора соды и, наконец, 50 объемн. ч. 1 н. раствора мононатрийфосфата. Водные части экстрагируют 750 объемн. ч. бензола. Экстракты соединяют, сушат над сульфатом натрия и упаривают. Получают 478 ч. продукта, содержащего 4,26 эпоксидных эквивалента/кг (89,5% от теоретического).

Получение N,N-б и с- (^3-т е т р а г и д р о б е н з и л) - г е к с а м е т и л е н д и у р е т а н а.
61 ч. N,N-бис-(^3-тетрагидробензил) - гексаметилендиамина растворяют в 200 объемн. ч. хлористого этилена и наслаивают 250 объемн. ч. 2 н. раствора соды. Приливают по каплям при температуре 0 - 15° С 50 ч. этилового эфира хлормуравьиной кислоты при тщательном перемешивании; образуется осадок. Затем перемешивают еще 1 час, добавляют 1000 ооъемн. ч. эфира уксусной кислоты и отделяют водный слой. Раствор промывают 100 ч. 2 н. раствора соды и 100 ч. насыщенного раствора поваренной соли, сушат над сульфатом натрия и упаривают. После перегонки остатка при 200° С (0,04 мм рт. ст.) получают 66 ч. N,N-бис-(^3-тетрагидробензил)-гексаметилендиуретана.

Анализ: С26H44О4N2

Вычислено: С - 69,60%, Н - 9,89%, N - 6,24%.

Найдено: С - 69,1%, H - 9,8%, N - 6,5%.

Получение N,N-б и с- (3,4-э п о к с и г е к с а г и д р о б е н з и л) - г е к с а м е т и л е н д и у р е т a н a).
57,5 ч. N,N-бис- (^3-тетрагидробензил) -гексаметилендиуретана растворяют в 300 объемн. ч. бензола. Добавляют при перемешивании и охлаждении в присутствии 5 ч. ацетата натрия в течение 13 мин 60 ч. 42%-ной надуксусной кислоты. После того как смесь прореагирует еще в течение 1 час при 30° С, расход надуксусной кислоты доходит до 81% от теоретического. Органическую фазу промывают трехкратно 100 объемн. ч. воды, охлажденной льдом, и дважды разбавляют 100 ч раствором соды. Водные части экстрагируют 250 объемн. ч. бензола. Из соединенных экстрактов получают после сушки и упаривания 54,2 ч. диэпоксида с содержанием эпоксида 3,85 эпоксидных эквивалента/кг.

Получение д и о с н о в а н и я Ш и ф ф а из ^3-тетрагидробензальдегида и фенилендиамина. 108 ч. n-фенплендиамина в 500 объемн. ч. бензола смешивают с 238 ч. 93%-ного ^3-тетрагидробензальдегида и обезвоживают в перегонном аппарате с циркуляцией. Затем отгоняют бензол; остаток подвергают перегонке при 0,03 мм рт. ст. и температуре около 200° С. Выход 241 ч. (82% от теоретического). Продукт при охлаждении затвердевает.

Получение N,N-б и с- (^3-т е т р а г и д р о б е н з и л) -n-ф е н и л е н д и а м и н а.
73 ч. описанного выше диоснования Шиффа растворяют в 500 объемн. ч. абсолютного спирта. Затем раствор кипятят до полного растворения натрия. Во время реакции продукт выделяется в виде небольших капель. После охлаждения добавляют 500 объемн. ч. бензола и 2000 ч. воды. Водный слой отделяют. Органическую фазу упаривают; остаток перегоняют при 0,05 мм рт. ст. и температуре около 200° С. При этом получают 56 ч. N,N-бис- (^3-тетрагидробензил) -n-фенилендиамина, который сейчас же кристаллизуется. Продукт может также кристаллизоваться из циклогексана. Температура плавления 96° С.

Анализ: С20H28N2

Вычислено: С - 81,03%, Н - 9,52%, N - 9,45%.

Найдено: С - 81,19%, H - 9,62%, N - 9,27%.

Получение N,N-д и а ц е т и л-N,N-б и с(3,4 - э п о к с и г е к с а г и д р о б е н з и л)- n-ф е н и л е н д и а м и н а.
50,3 ч. N,N-бис-(^3-тетрагидробензил)-n-фенилендиамина растворяют в 300 объемн. ч. бензола. Затем вводят 35,0 ч. уксусного ангидрида; смесь кипятят в течение 15 мин. После этого смесь охлаждают до 30° С, добавляют 10 ч, уксуснокислого натрия и проводят эпоксидирование в течение 40 мин с 75 ч. 42%-ной надуксусной кислоты при 30 - 35° С. Получающийся продукт обрабатывают так же, как описано в предшествующих примерах. В результате получают 63,4 ч. кристаллизованного продукта с содержанием эпоксида 3,36 эквивалента/кг.

Получение N,N-бис-(^3-т е т р а г и д р о б е н з и л)- с те а р а м и д а.
К хорошо размешанной смеси из 102,5 ч. N,N-бис-(^3-тетрагидробензил)-амина в 400 объемн. ч. хлористого этилена и 53 ч. безводной соды, растворенных в 400 объемн. ч. воды, приливают по каплям при 7 - 13° С в течение 27 мин 152 ч. хлористого стерила и затем перемешивают еще в течение 3 час при комнатной температуре. Водная фаза имеет рН 7. Нижний слой (хлористый этилен) отделяют, промывают дважды 200 объемн. ч. 2 н. азотной кислоты и 100 объемн. ч. 2 н, раствора двууглекислого калия, сушат над сульфатом натрия и упаривают. Получают 236 ч. готового продукта, что соответствует 100% теоретического количества. Продукт частично кристаллизуется.

Получение N,N-б и с-(3,4-э п о к с и r е к с а г и д р о б е н з и л) -с т е а р а м и д а.
100 ч. N,N - бис-(^3-тетрагидробензил) - стеарамида растворяют в 500 объемн. ч. бензола. Затем добавляют при перемешивании 11 ч. безводного уксуснокислого натрия и отдельными порциями в течение 10 мин при 30° С 110 ч. 42%-ной надуксусной кислоты. Через 85 мин при 28 - 35° С отделяют водный слой, бензольный слой промывают водой и 2 н. раствором соды до полного удаления кислот. Раствор сушат над сульфатом натрия и упаривают. Получают 103 ч. кристаллического продукта, содержащего 3,25 эпоксидных эквивалента/кг.

Формула изобретения

Способ получения эпоксидных соединений путем окисления циклогексеновых производных надуксусной или надбензойной кислотой, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения синтетических смол, в качестве исходных продуктов используют азотсодержащие циклогексеновые производные общей формулы:

где R1-9 и R,1-9 - атомы водорода

Х, Y - ацильные, карбалкоксильные, карбарилоксильные, карбаминильные, сульфонильные группы или группа CN

Z - двухвалентный органический остаток

m - целое число не более 2

n - целое число.

*



к оглавлению