*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИСОЕДИНЕНИЙ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		189821
Класс(ы) патента: C07с
Номер заявки: 898839/23-4
Дата подачи заявки: 06.05.1964
Дата публикации: 31.01.1967

:


Заявитель(и):

Украинский научно-исследовательский институт пластмасс

Автор(ы):

Л. Я. Мошинский, И. М. Шологон и М. К. Романцевич

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Известны способы эпоксидирования непредельных соединений надкислотами в безводных органических растворителях, а также надкислотами «в момент выделения». При осуществлении первого способа необходимо предварительно получить надкислоты в чистом виде или в виде растворов в органических растворителях. Этот процесс нетехнологичен, так как указанные соединения нестабильны и могут разлагаться со взрывом при их выделении. При получении эпоксисоединений по второму способу необходимо применение кислых катализаторов (H2SO4, бензолсульфокислоты, ионнообменных смол типа КУ-2 и др.), которые увеличивают количество побочных продуктов в процессе.

С целью снижения кислотности среды, повышения выхода целевых продуктов и упрощения технологии процесса предлагается способ получения эпоксисоединений, заключающийся в том, что на смесь олефина и ангидрида моно-, ди- или поликарбоновой кислоты в органическом растворителе действуют перекисью водорода при комнатной или повышенных температурах. В качестве непредельных соединений могут быть применены низшие, высшие и полимерные олефины.

Способ осуществляют следующим образом. К раствору непредельного соединения в органическом растворителе прибавляют 1,2 - 3,0 моль ангидрида моно- или поликарбоновой кислоты (на каждый олефиновый эквивалент). К полученной смеси при энергичном перемешивании приливают по каплям 1,0 - 1,2 моль 50 - 80%-ной перекиси водорода. Смесь выдерживают при температуре 15 - 30°C в течение 24 - 48 час или при температуре 40 - 80°С в течение 6 - 15 час. После этого эпоксидное соединение выделяют обычными способами.

Используя ангидриды слабых органических кислот, процесс эпоксидирования можно проводить в слабокислой среде при рН 4,0 - 7,0. Получаемые по этому способу эпоксидные соединения содержат лишь незначительные количества (0,5%) гидроксильных и ацильных групп.

Предлагаемый способ безопасен и легко регулируется.

Пример 1.
В а р и а н т А.
Растворяют 33,8 г (0,1 моль) бутилолеата (кислотное число 69,0; иодное число 91,2; число омыления 181,8) в 100 мл бензола. К полученному раствору при энергичном перемешивании и температуре 15 - 20°С добавляют 15 г (0,15 моль) уксусного ангидрида и 5,9 г (0,11 моль) 63,1%-ной перекиси водорода. Смесь выдерживают при перемешивании и температуре 15 - 20°С в течение 4 час, после чего оставляют при комнатной температуре на 44 час.

Эпоксидированный продукт отмывают от уксусной кислоты и перекисных соединений водой. Раствор осушают безводным сернокислым натрием, растворитель отгоняют при уменьшенном давлении.

Полученный бутилэпоксистеарат - легко кристаллизующаяся жидкость с приятным запахом, характеризующаяся следующими показателями:
- Эпоксидное число ................. 11,69
- Кислотное число ................... 82,41
- Иодное число ....................... 20,29
- Число омыления .................. 179,25
- Гидроксильные группы .......... отсутствуют

Вариант Б.
Растворяют 33,8 г бутилолеата в 200 мг бензола. К смеси прибавляют 15 г уксусного ангидрида и нагревают до температуры 60 - 65°C. Затем приливают по каплям 5,9 г 63,1%-ной перекиси водорода. Смесь выдерживают при слабом кипении (температура 62 - 65°С) в течение 6 час. Эпоксисоединение выделяют аналогично варианту A. Получают бутилэпоксистеарат с содержанием эпоксидных групп 11,4%.

П р м е р 2.
Растворяют 26,4 г (0,2 моль) дициклопентадиена в 100 мл бензола. К полученному раствору добавляют 50 г (0,5 моль) уксусного ангидрида, затем по каплям приливают 29,7 г (0,44 моль) 63,1%-ной перекиси водорода. Смесь при перемешивании и температуре 15 - 20°С выдерживают в течение 4 час, после чего оставляют при комнатной температуре на 40 час.

Эпоксидированный продукт отмывают от уксусной кислоты и перекисных соединений 10%-ным раствором сернокислого натрия и водой. Раствор осушают безводным сернокислым натрием, растворитель отгоняют при уменьшенном давлении.

Формула изобретения

Способ получения эпоксисоединений из ненасыщенных соединений с применением надкислот, отличающийся тем, что, с целью снижения кислотности среды, повышения выхода целевых продуктов и упрощения технологии процесса, ненасыщенные соединения смешивают с ангидридами карбоновых кислот и обрабатывают перекисью водорода при температуре 10 - 80°С.

*



к оглавлению