*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОГЛИЦИДИЛОВЫХ ЭФИРОВ ГЛИКОЛЕЙ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		170943
Класс(ы) патента: C07с
Номер заявки: 853919/23-4
Дата подачи заявки: 23.08.1963
Дата публикации: 14.06.1965

:


Заявитель(и):

Автор(ы):

Е.М. Бляхман

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:


Моноглицидиловые эфиры гликолей общей формулы

НО-R-CH2 СН СН2
++++++.\+ /
++++++.O


содержат в молекуле гидроксильную и эпоксидную группы, вследствие чего они могут быть использованы для получения целого ряда ценных эпоксидных производных - эпоксиуретанов, эпоксиэфиров циануровой кислоты, ортокремневой кислоты, эпоксититанатов и др.

В настоящее время не известны способы синтеза, которые позволили бы получить эти соединения с достаточно большим выходом.

Предложено получение моноглицидиловых эфиров гликолей. B смесь 1 моль гликоля и 3 - 4 моль эпихлоргидрина при температуре 50 - 60 °С и сильном перемешивании вводят отдельными порциями за 2 - 3 час 1 моль твердой щелочи (NаОН или КОН), по окончании введения щелочи реакционную массу перемешивают еще 30 - 40 мин при 50 °С, затем охлаждают и отфильтровывают от соли. Фильтрат нейтрализуют углекислотой и избыточный эпихлоргидрин отгоняют под вакуумом (600 - 700 мм рт. ст.) при температуре не выше 120 °С. Остаток можно фракционировать в высоком вакууме, при этом выход чистого моноглицидилового эфира составляет 75 - 85%. Поскольку в конденсате содержится около 90% моноглицидилового эфира, его можно использовать и в сыром виде.

Пример.
Смесь 106 г диэтиленгликоля и 370 г эпихлоргидрина нагревают до 50 °С и при сильном перемешивании вводят 40 г чешуйчатого едкого натра (в 5 приемов за 2,5 час), поддерживая температуру 50 - 60 °С. После введения последней порции щелочи реакционную массу перемешивают 40 мин при 55 °С, затем охлаждают до 20 °С и фильтруют. Фильтрат нейтрализуют током углекислого газа. Эпихлоргидрин отгоняют при остаточном давлении 100 мм рт. ст., в конце процесса давление понижают до 20 мм рт. ст., а температуру повышают до 120 °С. Остаток отфильтровывают от выделившейся соли и анализируют. Получают 155 г светло-желтой жидкости с вязкостью 31 спуаз при 20 °С, содержащей 23,1% эпоксигрупп и 0,05% хлора.

При фракционной разгонке в вакууме получают моноглицидиловый эфир диэтиленгликоля, кипящий при 115 - 116 °C (1 - 2 мм рт. ст.). При анализе продукта определено содержание эпоксигрупп 26,3%, молекулярный вес 164, моноглицидиловый эфир диэтиленгликоля имеет расчетный молекулярный вес 162 и содержание эпоксигрупп 26,5%.

648 г полученного продукта нагревают с 221 г ортокремневого эфира при 150 - 160 °С непрерывной отгонкой этилового спирта.

По окончании отгонки спирта давление в системе понижают до 20 мм рт. ст. и выдерживают 30 мин. Получают 680 г продукта, содержащего 24% эпоксигрупп и 4,5% кремния.

Формула изобретения

Способ получения моноглицидиловых эфиров гликолей, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента мономеров, гликоли подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии твердой щелочи при температуре 50 - 60 °С и молярном соотношении гликоль - эпихлоргидрин - щелочь, равном 1 : 3 - 4 : 1.

*



к оглавлению