*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С КОНЦЕВЫМИ ЭПОКСИДНЫМИ ГРУППАМИ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		195104
Класс(ы) патента: C08d
Номер заявки: 1017924/23-5
Дата подачи заявки: 14.07.1965
Дата публикации: 10.07.1967

:


Заявитель(и):

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука имени акад. С. В. Лебедева

Автор(ы):

И. Б. Белов, 3. Е. Коган, А. Е. Калаус, Г. Ф. Лисочкин, Г. H. Петров и В. П. Шмагин

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Предлагается способ, предусматривающий получение полимеров с концевыми эпоксидными группами последовательной обработкой «живых» полимеров или сополимеров диенов, содержащих на концах цепи атомы металлов I - III групп или комплексные металлоорганические группы, эпихлоргидрином, кислотой и щелочью. Способ получения полимеров или сополимеров диеновых углеродов и/пли мономеров типа стирола, а-метилстирола и других с любым молекулярным весом от 250 и выше с концевыми эпоксидными группами основывается на реакции эпихлоргидрина с «живыми» полимерами, содержащими атомы металлов или комплексные мсталлооргапические группы на концах цепи. Последующий гидролпз аддукта кислотой и обработка образующегося полимерного бисхлоргидрина раствором щелочи приводит к образованию конечного продукта по следующей схеме:



Полученные полимеры с эпоксидными группами могут быть отверждены сравпительно дешевыми, нетоксичными и широкодоступными реагентами, применяемыми при отверждении обычных эпокспдных соединений и смол, в частности, aнгидридов малеиновой и фталевой кислот и т. п.

П р и м е р 1.
В специально подготовленную колбу (нагревание в вакууме), снабженную механической мешалкой и сифоном, загружают в атмосфере аргона 0,25 моль эпихлоргидрина и. 250 жжжжжжж обезвоженного растворителя (эфир изопентан, бензин и др.). Из реактора, в котором проводили полимеризацию, раствор "живого" полимера дилитийполибутадиена в изопентане при комнатной температуре медленно передавливают через сифон в реакционную колбу при интенсивном перемешивании, исходя из соотношения полимера к эпихлоргидрину 1: 3.

После подачи всего полимера перемешивание реакционной массы продолжают в течение 1 час. Затем реакционную массу гидролизуют 100 мл 10%-ного раствора серной кислоты и промывают водой. Нижний слой отделяют, верхний обрабатывают при интенсивном перемешивании 150 мл 10%-ного спиртового или 40%-ного водного раствора едкого натра. Нижний слой отделяют, верхний промывают трижды водой и сушат в вакууме (5 - 10 мм рт. ст.) при 70 - 100 °С.

Выход количественный. Содержание эпоксидных групп 21,3%, вязкость при 25 С 1169 пз, температура стеклования 61,5 С.

Физико-механические показатели:
- Температура отверждения, °С ........ 130
- Время отверждения, час ................. 24
- Отвердитель ..................... малеиновый ангидрид (5% к весу полимера)
- Модуль при 100%-ном растяжении ............. 2
- Прочность, кгс/см2 ............. 6
- Относительное удлинение, % ...................... 345
- Остаточное удлинение, % ............... 3

П р и м е р 2.
Полимер получают по примеру 1.
- Температура отверждения, °С ............ 70
- Время отверждения, час .................. 240
- Отвердитель .............. малеиновый ангидрид (5% к весу полимера)
- Модуль при 100%-ном растяжении ........... 8
- Прочность, кгс/см2 ............. 12
- Относительное удлинение, % ...................... 160
- Остаточное удлинение, % ............... 2

П р и м е р 3.
Полимер получают по примеру 1.
- Температура отверждения, °С ............ 130
- Время отверждения, час .................. 24
- Отвердитель .............. фталевый ангидрид (3% к весу полимера)
- Модуль при 100%-ном растяжении ........... 2
- Прочность, кгс/см2 ............. 6
- Относительное удлинение, % ...................... 565
- Остаточное удлинение, % ............... 8

П р и м е р 4.
Полимер получают по примеру 1.
- Температура отверждения, °С ............ 70
- Время отверждения, час .................. 120
- Отвердитель .............. фталевый ангидрид (5% к весу полимера)
- Модуль при 100%-ном растяжении ........... 2
- Прочность, кгс/см2 ............. 5
- Относительное удлинение, % ...................... 450
- Остаточное удлинение, % ............... 4

П р и м е р 5.
В специально подготовленный аппарат помещают 0,63 моль металлического лития, 0,3 моль триизобутилалюминия и 4,2 моль изопрена. Реакцию проводят 3,5 час при 60 °С. Образовавшийся «живой» полимер разбавляют трехкратным количеством изопентана и прибавляют к 200 мл раствора эпихлоргидрина (0,6 моль) в изопентане. После подкисления и отмывки полимер обрабатывают 0,5 л 40%-ного раствора едкого натра. После четырехкратной отмывки водой полимер высушивают в вакууме.

Выход количественный. Содержание эпоксидных групп 4,8%, вязкость при 25 °С 35 пз.

П р и м е р 6.
В условиях, аналогичных примеру 5, проводят реакцию взаимодействия 0,95 моль лития, 0,48 моль триизобутилалюминия и 3,6 моль изопрена. К 125 мл полученного «живого» полимера прибавляют 405 мл (4,8 моль) дивинила. Реакцию проводят при 60 °С в течение 3,5 час. Полимер разбавляют трехкратным количеством изопентана и прибавляют к 200 мл раствора эпихлоргидрина (0,27 моль) в изопентане. После обработки полимера в условиях, аналогичных примеру 5, полученный продукт анализируют.

Выход количественный. Содержание эпоксидных групп 2%, вязкость при 25 °С 44 пз.

Формула изобретения

Способ получения полимеров с концевыми эпоксидными группами, отличающийся тем, что «живые» полимеры или сополимеры диенов, содержащие на концах цепи атомы металлов I - III группы или комплексные металлоорганические группы, обрабатывают последовательно эпихлоргидрином, кислотой и щелочью.

*



к оглавлению