*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		231801
Класс(ы) патента: C08g
Номер заявки: 1125118/23-5
Дата подачи заявки: 09.01.1967
Дата публикации: 14.05.1969

:


Заявитель(и):

Ленинградский технологический институт им. Ленсовета

Автор(ы):

А. Ф. Николаев, T. А. Зырянова, Г. А. Балаев и H. Е. Драчева

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Известен способ получения фосфорсодержащих эпоксидных смол на основе трифосфонитрилхлорида путем его обработки полиоксисоединениями с последующим эпоксидированием образовавшихся продуктов эпихлopгидрином в присутствии щелочи в среде, содержащей воду.

С целью расширения сырьевой базы фосфорсодержащих эпоксидных смол предлагается использовать смесь олигомеров фосфонитрилхлоридов с числом атомов углерода 3 - 12. Использование этой смеси в качестве исходного продукта возможно только в безводной среде, исключающей гидролиз высших олигомеров. Реакцию рекомендуется вести в среде низших спиртов с числом атомов углерода 2 - 5.

Получаемые фосфорорганические эпоксидные смолы содержат 15 - 25% эпоксидных групп.

Изменение количества эпоксидных групп достигается путем изменения соотношения реагирующих веществ - фосфонитрилхлорида и полиоксисоединения в первой реакции и количества щелочного агента, введенного в реакцию, при проведении второй реакции.

Фосфорорганические эпоксидные смолы, полученные новым способом, являются вязкими жидкостями, цвет которых колеблется от желтого до коричневого.

Отверждение смол можно достигнуть обычными методами, а именно, взаимодействием с полиаминами (отверждение происходит при комнатной температуре) или ангидридами двухосновных кислот при повышенной температуре. Полученные в результате отверждения продукты обладают высокой теплостoйкостью (200 - 250 по Вика), пониженной горючестью и самозатухаемостью при выносе из огня.

Пример 1.
70 г (0,1 мопь) полиоксифениленоксифосфонитрила, полученного по авт. св. 168879, растворяют в 260 мл (5,0 моль) эпихлоргидрина. Температуру смеси поднимают до 60 - 70 °С и в течение 1 час прибавляют 24 г (0,6 моль) порошкообразного едкого натра.

Смесь перемешивают еще 1 час при 80 °С для окончания реакции, после чего в колбу вливают 180 мл толуола для растворения продукта и отделения его от хлористого натрия. Фильтрованный раствор нагревают в вакууме при температуре ниже 60 °С и отгоняют избыток эпихлоргидрина и толуола.

Остаток - вязкий. смолообразный продукт, содержащий 0,5% эпоксидного эквивалента на 100 г вещества.

Выход 90 - 92% (от теории).

Пример 2.
K раствору 69,3 г резорцина (0,61 моль) в 225 мл метилового спирта добавляют 250 мл метанола, содержащего 25,2 г (0,61 моль) едкого натра, а затем при 50 °С вводят в течение нескольких часов 34,8 г (0,1 моль) смеси олигомеров фосфонитрилхлорида, растворенной в 50 мл толуола.

Продолжают опыт по методике примера 1. Остаток - вязкий, смолообразный продукт, светло-желтого цвета.

Выход 90% (от теории).

Пример 3.
К метилату натрия, полученному из 20 мл метилового спирта и 14 г (06 моль) металличeскогo натрия, добавляют 66,0 г (0,6 моль) резорцина, растворенного в 220 мл метилового спирта. При этом повышают температуру смеси до 50 °С и поддерживают ее в течение 40 мин. Полученный раствор помещают в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, через которую при 50 - 60 °С в течение 1 час добавляют 35 г (0,1 моль) смеси олигомеров фосфонитрилхлорида, растворенных в 70 мл толуола. Затем реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят до тех пор, пока раствор не станет нейтральным. Содержимое колбы oxлаждают, отфильтровывают хлористый натрий, а из фильтра в вакууме при 60 °С отгоняют смесь спирта и толуола.

Опыт продолжают по методике примера 1.

Остаток - вязкий, смолообразный продукт, желтого цвета.

Формула изобретения

Способ получения фосфорсодержащих эпоксидных смол на основе олигомеров фосфонитрилхлоридов путем их обработки полиоксисоединениями с последующим эпоксидированием образовавшихся продуктов эпихлоргидрином в присутствии щелочи, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы эпоксидных смол, в качестве олигомеров фосфонитрилхлоридов используют их смесь с числом атомов углерода 3 - 12 и процесс ведут в безводной среде низших спиртов с числом атомов углерода 2 - 5.

*



к оглавлению