*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ БЛОК-ОЛИГОМЕРОВ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		244616
Класс(ы) патента: C08f
Номер заявки: 986732/23-5
Дата подачи заявки: 28.08.1967
Дата публикации: 19.11.1969

:


Заявитель(и):

Автор(ы):

Л. Я. Мошинский, И. М. Шологон, Н. Е. Жукова и М. К. Романцевич

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Изобретение относится к способам получения эпоксидных блок-олигомеров конденсацией различных эпоксидных смол с ангидриполисилоксанами.

Известны способы получения эпоксидных блок-олигомеров конденсацией ангидридов поликарбоновых кислот с эпоксиолигомерами. Такие блок-олигомеры нашли применение в качестве заливочных и прессовочных смол, так как они оказались пригодными для отверждения различными отвердителями - аминными, ангидридными, комплексами трехфтористого бора и др. Известными способами можно получать эпоксиполимеры на основе двух или нескольких ангидридных отвердителей с большой разницей в активности.

Для расширения ассортимента и сырьевой базы эпоксидных смол предлагается способ получения эпоксидных блок-олигомеров конденсацией ангидриполисилоксанов общей формулы

(где R1, R2, R3 - алкил, арил, OH и др.) с различными эпоксидными смолами.

Ангидриполисилоксан с кислотным числом 60 - 420 мг КОН/г подвергают конденсации с эпоксидными смолами. В зависимости от необходимой консистенции соотношение между числом ангидридных и эпоксидных групп может колебаться от 1 : 2 до 1 : 8 (в молях) лучше всего 1 : 4 - 1 : 5. Конденсацию проводят 2 - 8 час при 100 - 130 °С. Степень поликонденсации компонентов необходимо доводить до глубины 70 - 90%. Такая степень поликонденсации обычно соответствует кислотному числу блок-олигомера 20 - 60 мг КОН/г.

Блок-олигомеры представляют собой твердые, вязкие или жидкие смолы с содержанием кремния и эпоксидных групп, близким к теоретическому.

Полученные эпоксидные блок-олигомеры могут найти применение как компоненты компаундов, премиксов, лаков и других материалов конструкционного и электроизоляционного назначения.

Пример 1.
100 г ангидриполисилоксана, полученного согидролизом 1 моль метилдихлорсилилэндикового ангидрида и 1 моль диметилдихлорсилана с кислотным числом 373 мг КОН/г совмещают при 80 °С с 260 г эпоксидной смолы ЭД-5 (эпоксидное число 21,5). Расплав компонентов при медленном перемешивании выдерживают 2 час при 120 °С. В результате получают вязкую смолу со следующими показателями:
- эпоксидное число .....................15,88
- кислотное число, мг КОН/г ..................... 58,0
- содержание кремния, % ...................... 5,2

Пример 2.
25 г ангидриполисилоксана (кислотное число 267 мг КОН/г) в условиях, описанных в примере 1, конденснруют с 80 г эпоксидной смолы ЭД-6 (эпоксидное число 17,4). В результате получают мягкую смолу со следующими показателями:
- эпоксидное число .....................14,21
- кислотное число, мг КОН/г ..................... 18,6
- содержание кремния, % ...................... 7,8

Пример 3.
100 г ангидриполисилоксана (кислотное число 273 мг КОН/г) растворяют на холоду в 142 г полиэпихлоргидриновой смолы (эпоксидное число 29,08), известной в СССР под маркой Э-181. Раствор нагревают при перемешивании 4 час при 120 °С. Полученный блок-олигомер представляет собой жидкость со следующими показателями:
- эпоксидное число .....................16,3
- кислотное число, мг КОН/г ..................... 36,4
- содержание кремния, % ...................... 12,6
- содержание хлора, % ...................... 11,4

Пример 4.
75 г ангидриполисилоксана (кислотное число 260 мг КОН/г) совмещают с 90 г эпоксидной фурилрезорциновой смолы (эпоксидное число 25,0) при 50 °С. Смесь нагревают при 100 °С и слабом перемешивании 4 час, затем при 125 °С 0,5 час. Блок-олигомер представляет собой темно-окрашенную вязкую смолу
- эпоксидное число .................. 11,8
- кислотное число мг КОН/г ............... 54,1
- содержание кремния, % ...................... 14,1

Пример 5.
92,2 г ангидриполисилоксана (кислотное число 270 мг КОН/г) конденсируют со 157 г эпоксидной смолы на основе диметилтетрагидробензальдегида (эпоксидное число 23,5) при медленном перемешивании 8 час при 130 °С. Блок-олигомер представляет собой светлую мягкую смолу со следующими показателями:
- эпоксидное число .................. 14
- кислотное число мг КОН/г ............... 46,1
- содержание кремния, % ...................... 10,5

Формула изобретения

1. Способ получения эпоксидных блок-олигомеров конденсацией ангидридов поликарбоновых кислот с различными эпоксидными смолами, взятыми в избытке, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента и сырьевой базы эпоксидных смол, в качестве ангидридов поликарбоновых кислот применяют ангидриполисилоксаны общей формулы

где R1, R2, R3 - алкил, арил, OH и др.; m и n = 1, 2, 3, ... при отношении между числами ангидридных и эпоксидных групп от 1 : 2 до 1 : 8.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 100 - 130 °С.

3. Способ по п.1 или по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, степень конденсации доводят до 70 - 90% или до кислотного числа готового продукта 20 - 60 мг КОН/г.

*



к оглавлению