*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		256756
Класс(ы) патента: C07c
Номер заявки: 924715/23-4
Дата подачи заявки: 06.10.1964
Дата публикации: 02.04.1970

:


Заявитель(и):

Новомосковский филиал Государственного научно-исследовательского и проектного института азотной промышленности и продуктов органического синтеза

Автор(ы):

H. И. Гришко, В. Т. Быков, А. И. Кутепова, P П. Мальцева, Г. И. Комиссарова и Н. Е. Щербатюк

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Изобретение относится к области получения фталатных пластификаторов.

Известный способ получения дигептилового эфира фталевой кислоты состоит в этерификации фталевого ангидрида гептиловым спиртом в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. Производственно-технологическая схема, получения диэфира этим способом имеет следующие стадии: этерификация - получение дигептилового эфира фталевой кислоты, нейтрализация, отмывка и сушка.

Предлагаемый способ позволяет значительно сократить число стадий в технологическом процессе и упростить получение диэфира за счет того, что вместо серной кислоты используют искусственные или природные цеолиты марок NaA и СаА, которые поглощают воду и сдвигают равновесие реакции в сторону образования целевого продукта.

Применение цеолитов дает возможность получать светлый диэфир, не нуждающийся в осветлении. Отсутствие серной кислоты в реакции устраняет стадии нейтрализации, отмывки и сушки. Выход диэфира при этом 95 - 97%.

Кроме того, для рециркуляции спирта процесс лучше вести с 40%-ным его избытком.

П р и м е р 1.
В круглодонную колбу загружают 25 г (0,17 М) фталевого ангидрида и 54,9 г (0,47 М) гептилового спирта (40% избытка) . Колбу присоединяют к небольшому аппарату Сокслета, в который помещают 25 - 30 г природного или синтетического цеолита. Нагревают колбу с помощью термостатированной бани со сплавом Вуда при 230 - 235 °С в течение 5 - б час. Спирт после прохождения слоя цеолита, который поглощает реакционную воду, стекает обратно в колбу. Одну порцию цеолита используют до пяти раз в аналогичных синтезах пластификаторов без регенерации. Регенерацию цеолитов проводят в вакууме при 5 - б мм рт. ст, и 280 - 300 °С в течение 2 - 3 час. Об окончании реакция судят по кислотному числу реакционной смеси. Затем из колбы отгоняют избыток спирта. Выход диэфира 95 - 97%.

Полученный пластификатор - дигептилортофталат - не требует осветления и имеет следующие аналитические данные:
- плотность при 20 °С, г/см3 ....................... 0,985
- кислотное число, мг КОН/г ..................... 0,6
- число омылення, мг КОН/г ..................... 308 (теор. 310)
- температура вспышки, °С ......................... выше 225

П р и м е р 2.
В круглодонную колбу загружают 45,29 г (0,31 М) фталевого ангидрида, 49,64 г (0,26 М) спиртов С7 - С12 с гидроксильным числом 292 и 4,76 г (0,05 М) спиртов С5 - С6 с гидроксильным числом 559. Содержимое колбы нагревают с обратным холодильником до 140 - 150 °С, когда фталевый ангидрид полностью превращается в моноэфир. Затем в колбу загружают 53,89 г (0,54 М) спиртов С5 - С6 и присоединяют к небольшому аппарату Сокслета, в который помещают 34 г цеолита NaA. Реакционную колбу нагревают с помощью термостатированной бани с силиконовым маслом при 200 - 220 °С в течение 7 - 8 час. Спирт после прохождения слоя цеолита, который поглощает реакционную воду, стекает обратно в колбу. Одну порцию цеолита применяют несколько раз в аналогичных синтезах пластификаторов без регенерации. Об окончании реакции судят по кислотному числу реакционной смеси. Затем из колбы отгоняют избыток спирта, который иопользуют в последующих синтезах. Выход диэфира 95%.

П р и м е р 3.
В круглодонную колбу загружают 74,05 г (0,5 М) фталевого ангидрида и 195,8 г (1,4 М) спиртов С7 - С9 с гидроксильным числом 401,41. Колбу присоединяют к аппарату Сокслета, в который помещают 68 г цеолита NaA. Нагревание реакционной колбы,проводят с помощью бани с силиконовым маслом при 220 °С в течение 6,5 час. Спирт после прохождения слоя цеолита, который поглощает реакционную воду, стекает обратно в колбу. Об окончании реакции судят по кислотному числу реакционной смеси. Затем из реакционной колбы отгоняют избыток спирта.

Аналогично получают ортофталаты на основе бутилового, гексилового и децилового спиртов. Избыток спирта после реакции отгоняют и используют в последующих синтезах.

Формула изобретения

1. Способ получения эфиров фталевой кислоты взаимодействием фталевого ангидрида с алифатическими спиртами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии цеолитов NaA и СаА.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью рециркуляции спирта, процесс ведут с 40%-ным избытком последнего.

*



к оглавлению