*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		275403
Класс(ы) патента: C08g
Номер заявки: 1218219/23-5
Дата подачи заявки: 13.02.1968
Дата публикации: 17.03.1971

:


Заявитель(и):

Филиал Института химической физики АН СССР

Автор(ы):

А. А. Берлин, Х.-М. А. Брикенштейн, Т. И. Невельская, Л. И. Кораблев, Г. Н. Веденов, Т. С. Скродская, Ю. А. Левин и Л. Е. Остроумова

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Изобретение относится к получению эпоксидных смол, а именно к способам получения эпоксидных смол из ненасыщенных соединений путем эпоксидирования их по двойным связям.

Известен способ получения эпоксидных смол указанным методом с использованием в качестве исходного непредельного соединения продуктов дегидрохлорирования хлорпарафинов. Для перевода образующихся смол в неплавкое и нерастворимое состояние они должны быть обработаны специальными отвердителями, например малеиновым ангидридом.

Цель изобретения - получение термореактивных смол, т. е. смол, не требующих применения каких-либо отвердителей для отверждения. Это достигается тем, что получают смолы, содержащие одновременно эпоксидные и карбоксильные группы. Согласно изобретению продукты дегидрохлорирования хлорпарафинов обрабатывают сначала а,b-ненасыщенными кислотами или их ангидридами, например малеиновым ангидридом, а образовавшиеся аддукты, содержащие карбоксильные группы, подвергают эпоксидированию по двойным связям.

При нагревании полученных смол происходит их самоотверждение, в результате которого образуются нерастворимые твердые эластичные материалы, обладающие хорошей водостойкостью и высокой адгезией к стеклу, металлу и дереву, Особенностью этих смол является и то, что они имеют в своем составе до 10% хлора, который придает изделиям из них, например покрытиям, повышенную химстойкость и ограниченную горючесть.

Пример 1.
В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и капилляром для подачи инертного газа, вносят 50 г дегидрохлорпарафина (ДХП) с бромным числом 118,5, молекулярным весом 484, содержанием связанного хлора 10,5%, 43,7 г малеинового ангидрида в 250 мл о-ксилола. Реакционную смесь доводят до кипения (160 °С) и выдерживают при этой температуре 8 час. Затем содержимое переносят в делительную воронку, разбавляют эфиром и промывают водой до нейтральной реакции. Эфирный раствор сушат под вакуумом до полного удаления эфира и о-ксилола. Получают 54 г малеинизированного дегидрохлорпарафина (ДХПМ) с содержанием малеинового ангидрида 18,7% (диеновое число 48,5), с бромным числом 68,5. Выход 92% от расчетного.

К раствору 20 г полученного продукта в 100 мл толуола и 85 мл уксусного ангидрида приливают по каплям в течение 0,5 час 42 мл 30%-ной перекиси водорода. Смесь выдерживают при 30 °С 4 час. После отмывки и отгонки растворителя выделяют 12 г вязкой смолы темно-янтарного цвета с содержанием эпоксидного кислорода 2,24%. Этот эпоксидированный малеинат отверждается при 140 - 150 °С в течение 50 мин, образуя твердый нерастворимый прозрачный полимер, обладающий хорошей адгезией к стеклу и металлу.

Пример 2.
Эпоксидирование проводят по способу, описанному в авт. св. № 806119/23-4. В реакцию вводят аддукт с бромным числом 86,5, диеновым числом 32,4, что соответствует содержанию малеинового ангидрида 12,5% (условия получения малеинизированного аддукта ДХП аналогичны описанным в примере 1).

К 120 г 50%-ного раствора ДХПМ в ксилоле добавляют 17 г перекиси мочевины, 29 г фталевого ангидрида и 5 г этанола. Наблюдается саморазогревание до 48 °С. После обычной обработки в аддукте определен эпоксидный кислород, равный 3.

Эпоксидированный малеинат отверждают при 150 °С в течение 10 мин. Получают пленку, обладающую очень высокой твердостью и хорошей адгезией (100 - 150 кг/см2) к различным подложкам: стеклу, жести, стали.

В композиции с пластификаторами эпоксималеинат ДХП образует эластичную пленку, характеризующуюся хорошей светостойкостью.

Формула изобретения

Способ получения эпоксидных смол путем эпоксидирования по двойным связям продуктов дегидрохлорирования хлорпарафинов, отличающийся тем, что, с целью получения термореактивных полимеров, продукты дегидрохлорирования хлорпарафинов предварительно обрабатывают a,b-ненасыщенными кислотами или их ангидридами, например малеиновым ангидридом.

*



к оглавлению