*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДОЛА

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		278670
Класс(ы) патента: C07с
Номер заявки: 876878/23-4
Дата подачи заявки: 17.01.1964
Дата публикации: 16.11.1970

:


Заявитель(и):

Научно-исследовательский институт синтетических спиртов и органических продуктов

Автор(ы):

Н. Г. Маркина, Л. А. Иванова, М. И. Малныкина и А. Г. Полковникова

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

При известном способе получения глицидола, состоящем в окислении аллилового спирта в гомогенной среде в присутствии водорастворимых солей вольфрамовой кислоты, довольно трудно удалить растворимые вольфраматы из реакционных смесей, для чего необходимы ионообменные смолы, реактивы или дополнительные установки.

С целью упрощения процесса, а также увеличения выхода целевого продукта, предлагается получать глицидол окислением аллилового спирта, когда в качестве катализатора используют нерастворимую среднюю соль вольфрамовой кислоты, например вольфрамат кальция. Последний практически нерастворим в воде и органических веществах, легко фильтруется после окончания реакции через обычные фильтры и снова возвращается в процесс. Таким образом, стадия регенерации катализатора отсутствует, что упрощает технологию.

Способ заключается в следующем. Процесс проводят при молярных соотношениях аллиловый спирт : перекись водорода = 1 : 0,3; спирт : вода = 1 : 5, количество же катализатора составляет 3 - 6% от веса аллилового спирта. Реакционную массу выдерживают при 50 °С от 3 до 9 час в зависимости от соотношения взятых количеств спирта и перекиси водорода, после чего отфильтровывают катализатор, а продукты реакции разгоняют в вакууме.

Получают 98% глицидола (определяется методом гидрохлорирования в насыщенном растворе хлористого магния) с т. кип. 50 °С/8 мм и n20D 1,4338. Выход его от теории 90% на использованные перекись водорода и аллиловый спирт.

Кроме глицидола, получают еще некоторое количество глицерина за счет взаимодействия глицидола с водой, причем суммарный выход глицидола и глицерина близок к 95% по использованному сырью.

Пример 1.
417,1 г 97%-ного аллилового спирта, 432,75 г 18,5%-ной перекиси водорода и 24 г вольфрамата кальция 3 час нагревают при 50 °С, отфильтровывают катализатором, продукты реакции разгоняют и получают 123 г глицидола.

Возвращают в процесс 300 г аллилового спирта.

Пример 2.
105,85 г 71,17%-ного аллилового спирта, 45,9 г 28,3%-ной перекиси водорода и 23 г вольфрамата кальция 2 час нагревают при 50 °С. Получают 22,9 г глицидола. Возвращают в процесс 56 г аллилового спирта.

Пример 3.
94,43 г 71,17%-ного аллилового спирта, 97,45 г 28,3%-ной перекиси водорода и 4,03 г вольфрамата кальция нагревают 5 час при 50 °С. Получают 46,2 г глицидолаю Возвращают в процесс 25,8 г аллилового спирта.

Пример 4.
115,17 г 71,17%-ного аллилового спирта, 153 г 28,3%-ной перекиси водорода и 4,92 г вольфрамата кальция нагревают 10 час при 50 °С. Получают 66,8 г глицидола. Возвращают в процесс 18,6 г аллилового спирта.

Формула изобретения

Способ получения глицидола окислением аллилового спирта в присутствии в качестве катализатора средней соли вольфрамовой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора применяют нерастворимую среднюю соль вольфрамовой кислоты, например вольфрамат кальция.

*



к оглавлению