*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕЛЕКТИВНОГО К ГЕРМАНИЮ ИОНИТА

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		288301
Класс(ы) патента: C08g
Номер заявки: 940615/23-5
Дата подачи заявки: 30.01.1965
Дата публикации: 27.01.1971

:


Заявитель(и):

Научно-исследовательский институт пластических масс

Автор(ы):

А. Ф. Четвериков, Л. Л. Грачев и И. В. Самборский

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Известный способ получения селективного к германию ионита заключается в синтезе на первой стадии линейного олигомера поликoнденсации эпихлоргидрина с аммиаком или аминами, который затем отверждается алпфатическими ди- и полиаминами (анионит АН-31). Однако регулярное строение такого ионита, в линейных цепях которого чередуются селективные к германию группировки



в значительной мере дефектно из-за поперечных связей, где отсутствуют данные группировки, чем нарушается принцип селективности. Применение отвердителей, не имеющих селективные по германию группы, но обладающих функциональными аминогруппами, значительно снижает избирательность ионита и эффективность его применения для отделения германия от спутников.

С целью повышения селективности ионита за счет поперечных связей в качестве отвердителя применяют соединение, содержащее селективную к германию группировку



например диаминоизопропанол или его высшие гомологи.

Пример 1. а) Получение линейного продукта конденсации.
В круглодонную колбу емкостью 1 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 441 г эпихлоргидрпна и нагрсвают до 60 - 65 °С, после чего постепенно вводят 330 г аммиачной воды с концентрацией 12,5% NH3. Реакционный сосуд охлаждают так, чтобы температура была в пределах 60 - 70 °С. Реакцию считают закончечной, когда масса станет полностью прозрачной и растворимой в любых соотношениях в воде. Полученный таким образом раствор олигомера охлаждают до 20 - 30 °С. Раствор представляет собой вязкую жидкость желтого цвета, содержащую 64,0 - 64,5% сухих веществ 4,8% азота и 7,5 - 8 4% ионного хлора.

б) Получение отвердителя, содержащего селективную к германию группировку.
В круглодонную колбу емкостью 1 л с мешалкой и термометром загружают 680 г 25%-ной аммиачной воды (10 моль) и при интенсивном охлаждении и перемешивании вводят туда же постепенно 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина. Температуру во время реакции поддерживают в пределах 20 - 30 °С. После введения всего количества эпихлоргидрина и получения гомогенной массы продукт оставляют при комнатной температуре на нoчь. На следующий день из раствора удаляют непрореагировавший аммиак нагреванием на водянон бане, после чего охлажденный до комнатной температуры раствор пропускают через колонку, заполненную анионитом АВ-17 в ОН-форме для удаления хлорид-иона. Очищенный раствор упарпвают на водяной бане. Получают 100 - 150 г почти бесцветной вязкой жидкости, содержащей в зависимости от степени упарки 15 - 25% азота и не менее 1% хлора.

в) Получение селективного ионита.
В стакане смешивают 156 г олигомера, полученного по п. б. Количество отвердителя берут в зависимости от содержания в нем азота от 42 - 70 г (во введенном отвердителе должно содержаться 0,75 г атом азота). Полученную гомогенную смесь отверждают в термошкафу при 80 °С, образовавшийся гель дробят и высушивают прн 100 - 120 °С. Сухую смолу дробят до размера частиц 0,3 - 1,8 мм. Полученный таким способом ионит имеет следующие свойства:
- COE по 0,1 н. соляной кислоте, мг экв/г ...................... 9,5 - 10
- СОЕ по 0,0035 н. соляной кислоте, мг экв/л .................. 1800 - 2000
- Набухаемость ОН-формы в воде, мл/г ......................... 2,8 - 3,2
- Окисляемость, мг О2/г: при 20 °С .................................. 0,5 - 1
- Окисляемость, мг О2/г: при 100 °С ............................ 1,5 - 2,5
Ёмкость в 5 и соляной кислоте, мг/г
- по мышьяку .......................... 0
- по железу ............................. 0,1
- по цинку ............................ 0,2
- по германию .................. 14 - 16
т. е. в 1,5 - 2 раза больше, чем у ионита, полученного известным способом. Элюирование проходит при более высоких концентрациях соляной кислоты.

Из приведенных данных видно, что ионит обладает высокой селектпвностью к германшо в кислых средах.

Формула изобретения

Способ получения селективного к германию ионита путем отверждения линейного продукта поликонденсации эпнхлоргидрина с амиаком или с первичными или вторичными аминами отвердителем аминного типа, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности ионита за счет поперечных связей, в качестве отвердителя применяют соединение, содержащее селективную к германию группировку



например диаминоизопропанол или его высшие гомологи.

*



к оглавлению