*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		300488
Класс(ы) патента: C08g 30/02
Номер заявки: 1358944/23-5
Дата подачи заявки: 03.09.1969
Дата публикации: 23.07.1971

:


Заявитель(и):

Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

Автор(ы):

М. С. Акутин, Я. М. Паушкин, Л. В. Певзнер, С. А. Низова, М, Л, Кербер, Б. В. Андрианов, Ю. Я. Мещеряков, Л. И. Голубенкова и T. П. Кравченко

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Изобретение относится к способам получения эпоксидных смол с повышенной теплостойкостью и адгезией.

Известно использование большого числа ароматических полиоксисоединений, в том числе и некоторых соединений с сопряженными ароматическими ядрами, для получения эпоксидных смол.

Целью изобретения является получение эпоксидного связующего, например, для стеклопластиков с хорошими адгезионными, прочностными и другими свойствами.

Для достижения этой цели предложено в качестве полиоксисоединения использовать полиоксифенилены с молекулярным весом до 800, полученные конденсацией резорцина или пирокатехина.

Эпоксидные олпгомеры получают при взаимодействии эпихлоргидрина с полиоксифениленом в присутствии щелочи через стадию образования хлоргидрина с последующим дегидрохлорированием образовавшегося продукта и получением полиглицидиловых эфиров полиоксифенилена. В зависимости от условий реакции и степени поликонденсации резорцина или пирокатехина получают эпоксиды с молскулярпым весом от 250 до 800 следующей формулы



При получении эпоксидированного оксифенилена используют ди-, три- и тетрамеры полиоксифенилена. Реагенты берут в эквимолекулярных соотношениях с избытком эпихлоргидрина 20%, щелочи 10%. Синтез проходит с экзотермическим эффектом и выходом на исходный полиоксифенилен 180 - 200%.

Предлагаемые олигомеры отверждаются при повышенных температурах (80 - 140 °С) обычными отвердителями основного или кислотного типа с получением полимеров, имеющих ценные свойства.

Адгезия эпоксида на основе полиоксифениленов, структурированного малеиновым ангидридом или метилендианилином, к стекловолокну составляет 480 кгс/см2 . Прочность при сжатии (предел прочности) полимера находится в пределах 1700 - 1800 кгс/см2.

Сравнительные данные термогравиметрического анализа при термоокислительной деструкции показывают, что температура начала разложения предлагаемого эпоксидного полимера на 25 - 30 °С выше (225 °С), а температура интенсивного разложения на 30 - 35 °C выше (310 °С), чем у полимера на основе олигомера ЭД-5, структурированного в тех же условиях.

При 300 °С, в динамических условиях при испытании полимеров на приборе «Дериватограф» эпоксидный олигомер на основе полиоксифенилена имеет потерю в весе 7%, в то время как полимер на основе диана ЭД-5 13 - 15%.

Таким образом, предварительные испытания полимеров, полученных из олигомеров на основе эпоксидированного полиоксифенилена, показали, что такие полимеры обладают рядом преимуществ.

П р и м е р 1.
В четырехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружают в определенной последовательности при температуре 75 - 80 °С 100 вес. ч. полиоксифенилена с мол. весом 300 - 400 и 120 вес, ч. эпихлоргидрина 98%-ного и выдерживают при указанной температуре 1 час с интенсивным перемешиванием. После этого снижают температуру до 65 - 70 °С, выключают обогрев и в течение 4 час при интенсивном перемешивании загружают 30% -ный водный раствор NaOH (48,5 вес. ч. техн. щелочи и 113,1 вес. ч. воды).

За счет экзотермии реакции температуру добавлением щелочи поддерживают в пределах 65 - 70 °С. По окончании добавления щелочи реакционную массу выдерживают 1,5 - 2 час при 65 - 70 °С, затем отстаивают, сливают, фильтруют, промывают и сушат олигомер обычными способами. Эпоксидный олигомер - смолообразный продукт (мол. вес 400 - 600) с содержанием эпоксидныx групп 22 - 25%.

П р и м е р 2.
Олигомер получают как в примере 1, но в колбу загружают 100 вес. ч. полиоксифенилена с мол. весом 400 - 600 и 120 вес. ч. эпихлоргидрина и дегидрохлорируют 30%-ным раствором щелочи в воде.

Очищенный продукт - твердый олигомер с т. пл. 55 - 60 °С и содержанием эпоксидных групп 15 - 20%.

Формула изобретения

Способ получения эпоксидных олигомеров, способных отверждаться отвердителями для эпоксидных смол, путем обработки полиоксисоединения с системой сопряжения ароматических ядер эпихлоргидрином с последующим дегидрохлорированием образовавшегося продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения адгезии, теплостойкости и механической прочности связующих, в качестве полиоксисоединения используют полиоксифенилены с молекулярным весом до 800, полученные конденсацией резорцина или пирокатехина.

*



к оглавлению