*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		303319
Класс(ы) патента: C07d 1/02
Номер заявки: 1295702/23-5
Дата подачи заявки: 03.01.1969
Дата публикации: 01.07.1971

:


Заявитель(и):

Автор(ы):

Е. М. Бляхман и А. А. Ботвинкина

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Изобретение относится к способам получения эпоксидных соединений, содержащих гидроксильные группы и используемых в качестве исходных продуктов для синтеза различных эпоксидных производных.

Известны различные способы получения эпоксидных соединений (глицидола, моноглицидиловых эфиров гликолей), содержащих в молекуле эпоксидную и гидроксильную группы.

Благодаря высокой реакционной способности функциональных групп эпоксиспирты используются для синтеза органических и элементоорганических соединений разных классов.

Целью изобретения является получение новых соединений с одной эпоксидной и двумя гидроксильными группами в молекуле.

Для достижения этой цели аминофенол конденсируют с моноэпоксидным соединением общей формулы


при их молярном соотношении 1 : 2 или с 1,2-галоидгидрином и щелочью при молярном соотношении 1 : 2 : 2, и затем полученный продукт обрабатывают эпихлоргидрином и щелочью при молярном соотношении 1 : n : 1, где п = или > 3.

Схема процесса следующая:




Для получения высокого выхода моноглицидилового эфира эпихлоргидрин берут в достаточно большом количестве.

На 1 стадии процесса наряду с NH2-группой с моноэпоксидным соединением или галоидгидрином может также взаимодействовать и фенольная ОН-группа. В этом случае после проведения 2-й стадии образуются соединения следующей структуры



Эти соединения также содержат одну эпоксидную и две ОН-группы в молекуле и могут использоваться, как и соединение формулы 1. B качестве моноэпоксидных соединений в предлагаемом способе применяют окиси алкиленов, например этилена, пропилена, бутилена, стирола, винилциклогексана, глицидиловые эфиры спиртов, фенолов, тиоспиртов, кислот и др. В ряде случаев более удобно использовать соответствующие 1,2-галогенгидрины, поскольку они имеют более высокую температуру кипения.

При применении окиси этилена или этиленхлоргидрина получают первичные эпоксигликоли, а в случае первично-вторичных эпоксидов или галогенгидринов - соединения с вторичными OH-группами.

Пример 1.
Смесь 54 г n-аминофенола и 84,5 г этиленхлоргидрина нагревают до 100 °С и в течение 8 час равномерно прибавляют 209 мл 20%-ного раствора NaOH, поддерживая температуру в пределах 100 - 110 °С. По окончании процесса реакционную смесь охлаждают, добавляют 500 г эпихлоргидрина, водносолевой слой и кристаллический осадок NаCl отделяют, а воду удаляют из раствора азеотропной отгонкой с эпихлоргидрином. K полученному прозрачному раствору прибавляют в три приема равными порциями 22 г порошкообразной NaОH при температуре 60 - 65 °С. По окончании реакции отфильтровывают NaCl и раствор промывают водой, а затем удаляют избыточный эпихлоргидрин под вакуумом до достижения температуры 90 °С. Продукт реакции (выход 118 г, 94% от теоретического) содержит 16,2% эпоксидных групп и 13,8% ОН-групп. Расчетное содержание функциональных групп в соединении формулы 1 (R=H) составляет соответственно 16,85 и 23 42%.

Пример 2.
Смесь 54 г ортоаминофенола и 130 г бутилглицидилового эфира нагревают при 130 °С 4 час, затем охлаждают и добавляют 470 г эпихлоргидрина. К полученному раствору при 60 - 70 °С прибавляют в несколько приемов 44 г порошкообразной NaOH.

По окончании реакции соль отделяют, раствор промывают водой и удаляют эпихлоргидрин под вакуумом до температуры 100 - 115 °С. Продукт реакции (выход 210 г, 98% от теоретического) содержит 9,6% эпоксидных и 8,2% гидроксильных групп.

Теоретическое содержание этих групп для соединения формулы III составляет соответственно 10,11 и 8,01%.



Формула изобретения

Способ получения эпоксидных соединений, содержащих гидроксильные группы, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента эпоксидных соединений, аминофенол конденсируют с моноэпоксидным соединением общей формулы



при их молярном соотношении 1 : 2, или с 1,2-галоидгидрином и щелочью при молярном соотношении 1 : 2 : 2, и затем полученный продукт обрабатывают эпихлоргидрином и щелочью при молярном соотношении 1 : п : 1, где п = или > 3.

*



к оглавлению