*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОЭПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		314750
Класс(ы) патента: C08с 89/02
Номер заявки: 1400365/23-4
Дата подачи заявки: 03.02.1970
Дата публикации: 09.10.1972

:


Заявитель(и):

Днепропетровский государственный университет

Автор(ы):

М. С. Малиновский, В. И. Авраменко, В. Г. Дрюк и А.Ф. Курочкин

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Изобретение касается получения аминоэпоксидных соединений, содержащих в молекуле эпоксидное кольцо и аминогруппы. Эти соединения в литературе не описаны и могут найти применение в качестве исходных продуктов для синтеза самоотверждающихся эпоксидных смол или в качестве отвердителей для эпоксидных смол.

Известен способ получения эпоксидных соединений, основанный на взаимодействии эпихлоргидрина с различными аминами. Однако в этом случае процесс протекает с раскрытием эпоксидного цикла, получаемые таким образом эпоксидные соединения используются в качестве исходных продуктов для синтеза эпоксидных смол, для отверждения которых требуется дополнительно вводить различные отвердители.

Предлагается способ получения аминоэпоксидных соединений общей формулы


заключающийся в том, что симметричные дигалоидэпоксидные соединения подвергают взаимодействию с первичными или вторичными аминами, которые берут в избытке. При этом замещение галоидов на аминоостаток протекает без раскрытия эпоксидного кольца, так как эпоксидный цикл в симметричных дигалоидэпоксидных соединениях экранирован галоидами и поэтому обладает пониженной реакционной способностью, благодаря чему появляется возможность получать на основе таких соединений самоотверждающиеся эпоксидные смолы.

Процесс проводят следующим образом.

Смесь симметричного дигалоидэпоксидного соединения, например 1,4-дибром-2-метил-2,3-эпоксибутана, с амином, например метиламином, в эфире встряхивают в течение 25 - 30 час при температуре 10 - 15 °С с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Пример 1.
Получение 1,4-диметиламино-2-метил-2,3-эпоксибутана


В закрытый сосуд помещают раствор 6 г (0,226 моль) метиламина и 7,2 г (0,025 моль) 1,4-дибром-2-метил-2,3-эпоксибутана в 20 мл эфира и периодически встряхивают при температуре 10 - 15 °С в течение 25 - 30 час. Осадок соли амина отфильтровывают, отгоняют избыток амина, раствор сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме. Выход 3,48 г (82%). Т. кип. 78,5 - 80 С (6 мм рт. ст.), d204 0,9832, n20D 1,4596.

Найдено, % С 58,84; Н 10,91; N 19,60.

С7H16N2O

Вычислено, %. С 58,53; Н 11,11; N 19,44.

Пример 2.
Получение 1,4-диэтиламино-2,3-эпоксибутана


В условиях примера 1 проводят реакцию 7 г (0,03 моль) 1,4-дибром-2,3-эпоксибутана и 13,5 г (0,3 моль) этиламина в 40 мл эфира. Выход 4,3 г (90%). Т. кип. 69 - 69,5 °С (1,5 мм рт. ст.), d204 0 9317, n20D 1,4545.

Найдено, % С 60,39; Н 11,18; N 17,28.

С8H18N2O

Вычислено, % С 60,76; Н 11,39; N 17,72.

Пример 3.
Получение уксуснокислой соли 1,4-дибутиламино-2-метил-2,3-эпоксибутана


В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником, помещают раствор 29,2 г (0,4 моль) н-бутиламина в 30 мл эфира и при перемешивании и температуре 10 °С прикапывают в течение 20 мин 10 г (0,04 моль) 1,4-дибром-2-метил-2,3-эпоксибутана. Смесь перемешивают при указанной температуре 25 час, затем добавляют 50 мл гептана, отгоняют избыток амина, отфильтровывают осадок соли амина, вносят 40 - 50 мл этилацетата и 10 г ледяной уксусной кислоты. Через 2 - 3 час из охлажденного раствора выпадает уксуснокислая соль аминоэпоксида. Соль отфильтровывают, промывают абсолютным эфиром и высушивают в вакууме.

Выход 11 г (93%). Т. пл. 52 - 53 °С

Найдено, %. С 58,66; Н 11,00; N 8,67.

С17H36N2O5

Вычислено, %. С 58,89; Н 11,04; N 8,59.

Т. пл. пикрата аминоэпоксида 163 °С.

Формула изобретения

1. Способ получения аминоэпоксидных соединений общей формулы


отличающийся тем, что симметричные дигалоидэпоксиды подвергают взаимодействию с первичными или вторичными аминами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что амины берут в избытке.

*



к оглавлению