*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		315431
Класс(ы) патента: C07c
Номер заявки: 1395274/23-4
Дата подачи заявки: 14.01.1970
Дата публикации: 22.05.1972

:


Заявитель(и):

Московский ордена Ленина химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева

Автор(ы):

Н. Н. Лебедев, Н. Г. Дигуров и И. А. Дьяконов

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Известен способ получения фталевого аннгидрида одностадийным жидкофазным окислением о-ксилола кислородом воздуха в присутствии кобальт-бромидного катализатора в среде растворителя при 125 - 300 °С и давлении 40 - 60 атм с последующей дегидратацией при этом фталевой кислоты.

Недостаток способа состоит в необходимости проведения последней стадии - дегидратации и наличии агрессивной среды, т. е. уксусной кислоты.

По предлагаемому способу при окислении о-ксилола воздухом или кислородом в растворе валериановой и капроновой кислот или технической фракции алифатических кислот С5 - С6 (например, взятую с Волгодонского химкомбината) в присутствии кобальт-бромидного катализатора сразу, получают фталевый ангидрид хорошего качества с высокой скоростью и хорошим выходом.

Таким образом, новый способ значительно упрощает технологический процесс благодаря сокращению числа операций и снижению агрессивности среды.

Пример 1.
В барботажную колонку загружают смесь, состоящую из 120 г смеси валериановой и капроновой кислот (1 : 1), 14 г о-ксилола и катализатор с концентрацией Со(СН3СОО)2 х 4Н20 1,9 вес. % и концентрацией NaBr 0,7 вес. %. Окисление проводят техническим кислородом при 115 °С и атмосферном давлении, время окисления 100 мин. После охлаждения реакционной массы фталевый ангидрид выпадает в осадок в количестве 11 г (67 %). С помощью методов газожидкостной хроматографии показано, что исходный о-ксилол в оксидате отсутствует.

Пример 2.
В барботажную колонку загружают смесь, состоящую из 117 г технической фракции кислот С5 - С6 (Волгодонского химкомбината), 18,5 г о-ксилола и катализатор с концентрацией Со(СН3СОО)2 х 4Н20 2,2 вес. % и концентрацией NаВг - 0,8 вес. %. Окисление проводят техническим кислородом при атмосферном давлении и температуре 120 °С, время окисления 120 мин. Анализ, как и в примере 1, показал, что о-ксилол в смеси отсутствует. Фталевого ангидрида получено 16 г (64 %).

Пример 3.
В барботажную колонку загружают смесь, состоящую из 122 г технической фракции кислот С5 - С6 (Волгодонского химкомбината), 15 г о-ксилола и катализатор с концентрацией Co(СН3СОО)2 х 4Н20 2,0 вес. % и концентрацией NaBr 0,7 вес. %.

Окисление проводят техническим кислородом при 120 °С и атмосферном давлении, время окисления 90 мин. Количество выпавшего фталевого ангидрида составляет 15,5 г. Затем к отфильтрованному оксидату добавляют рачетное количество о-ксилола (11,1 г) и реакционную смесь вновь подвергают окислению в описанных условиях в течение 90 мин. При пятикратном повторении этой операции скорость процесса не уменьшается. Выход фталевого ангидрида, как и после первого рецикла, составил ~15,5 г (77,5 %).

В приведенных примерах выделенный продукт промывают водой и сушат до постоянного веса, после чего он представляет собой бесцветные игольчатые кристаллы.

Фталевый ангидрид имеет константы: т. пл. 129 - 130 °С, к. ч. 748 - 753.

Формула изобретения

Способ получения фталевого ангидрида путем жидкофазного окисления о-ксилола кислородом воздуха при температуре до 300 °С и атмосферном или повышенном давлении в присутствии кобальт-бромидного катализатора и карбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве карбоновых кислот используют валериановую кислоту или капроновую кислоту, или их смесь, либо техническую смесь алифатических кислот С5 - С6.

*



к оглавлению