*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНОЙ СМОЛЫ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		320511
Класс(ы) патента: C08g 30/04
Номер заявки: 1328927/23-5
Дата подачи заявки: 12.05.1969
Дата публикации: 02.02.1972

:


Заявитель(и):

Автор(ы):

В. П. Сорокин, И. М. Балашова, Б. М. Ткачук, Л. А. Сытина, Ф.М. Садыкова, Л.П. Котенджи, И.М. Шологон и М.К. Романцевич

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Известны способы получения эпоксидпых смол конденсацией эпихлоргидрина с дифенилолпропаном в присутствии галогенидов щелочных металлов с последующим дегидрохлорированием продуктов реакции едкими щелочами.

Целью изобрстения является стабилизация свойств целевого продукта, упрощение технологического процесса, повышение выхода и качества смол.

Предлагаемый способ получения эпоксидных смол отличается от известныx тем, что конденсацию проводят в присутствии активирующих добавок - первичных или вторичных спиртов, гликолей, полиолов или их галогенпроизводных, взятых в количестве 0,5 - 10% от веса дифенилолпропана. Дегидрохлорирование осуществляют твердыми щелочами или их водными растворами в одну стадию, причем применение твердых щелочей позволяет получать смолы с практически количественным выходом, а использование водных растворов щелочей - с выходом 142% от взятого дифенилолпропана.

По предлагаемому способу можно получать смолы с различной вязкостью в зависимости от соотношения эпихлоргидрина и дифенилолпропана, но расходные коэффициенты последних при этом значительно снижаются.

Пример 1.
Смесь 342 вес. ч. дифенилолпропана, 1387 вес. ч. эпихлоргидрина, 3 вес. ч. хлористого калия и 30 вес. ч. этилового спирта нагревают в колбе с обратным холодильником при 114 °С 2 час, после чего в реакционную смесь при 80 °С и перемешивании в течение 3 час порциями вводят 132 вес. ч. едкого натра. В вакууме водоструйного насоса при 110 °С отгоняют избыточный эпихлоргидрин, а смесь смолы и соли растворяют при 60 °С в смеси 700 вес. ч. толуола и 150 мл воды.

Толуольный раствор смолы промывают ещё 2 раза водой по 100 мл и нагревают в вакууме (650 - 700 мм рт. ст.), постепенно повышая температуру содержимого колбы до 130 °С.

Получают 500 вес. ч. (146,5% дифенилолпропана) cмолы вязкостью при 25 °C 7200 спз, содержащей (в %):
- эпоксидные группы .............................. 24,9 - 25
- общий хлор ................................. 0,3
- ионный хлор ............................... 0,0047
- летучие .................................. 0,7

Пример 2.
Из 114 вес. ч. дифенилолпропана, 380 вес. ч. эпихлоргидрина, 1 вес. ч. хлористого калия и 2 вес. ч. глицерина после нагревания смеси при 120 °С в течение 1 час и дегидрохлорирования 44 вес. ч. едкого натра, как описано в примере 1, получают 170 вес. ч. смолы вязкостью при 25 °С 10500 спз, которая содержит (в %):
- эпоксидные группы .............................. 22,5
- общий хлор ................................. 0,5
- ионный хлор ............................... 0,0077
- летучие .................................. 0,35

Пример 3.
Смесь 114 вес. ч. дифенилолпропана, 400 г эпихлоргидрина, содержащего 95% основного вещества и 3% вещества, выкипающих при температуре 117 - 119 °С, 1,5 вес. ч. хлористого калия нагревают при кипении 3 час. Реакционную смесь дегидрохлорируют раствором едкого натра (44 вес. ч. едкого натра в 55 мл воды) путем непрерывной подачи его в сферу реакции в течение 3 час с одновременной отгонкой воды в виде азеотропа с эпихлоргидрином.

Эпихлоргидрин непрерывно возвращают в реакционный сосуд. Температуру реакционной смеси поддерживают не ниже 102 °С. Избыточный эпихлоргидрин отгоняют в вакууме водоструйного насоса, смолу выделяют, как описано в примере 1. Получают 165 вес. ч. (145% от веса дифенилолпропана) смолы вязкостью при 25 °С 9250 спз, содержащую (в %):
- эпоксидные группы .............................. 23,58 - 23,89
- общий хлор ................................. 0,5
- ионный хлор ............................... отсутствует
- летучие .................................. 0,16

Пример 4.
Смесь 114 вес. ч. дифенилолпропана, 101 вес. ч. 96%-ного эпихлоргидрина с т. кип. 115 - 119 °С, 1 вес, ч. хлористого калия нагревают при 120 °С 3 час, после чего в реакционную смесь непрерывно при температуре 60 °С в течение 3 час подают 25%-ный раствор едкого натра (44 вес. ч. едкого патра в 132 мл воды). В реакционную смесь вводят 300 вес. ч. толуола в 50 мл воды.

Толуольный раствор смолы промывают еще два раза водой по 50 мл, а затем упаривают в вакууме (650 - 700 мм рт. ст.), постепенно повышая температуру смолы до 130 °С. Получают 162 вес. ч. (142% от веса дифенилолпропана) смолы, содержащей (в %):
- эпоксидные группы .............................. 16,7 - 16,3
- общий хлор ................................. 0,52
- ионный хлор ............................... 0,006
- летучие .................................. 0,23

Пример 5.
Смесь 114 вес. ч. дифенилолпропана, 90 вес. ч. эпихлоргидрина, 0,8 вес. ч. хлористого натрия, 8 вес. ч. этилового спирта нагревают 1 час при 117 °С и дегидрохлорируют 25%-ным раствором едкого натра (40 вес.ч. едкого натра в 120 вес. ч. воды) при 80 °С 3 час. Смолу выделяют, как описано в примере 4. Получают 157 вес. ч. смолы, содержащей (в %):
- эпоксидные группы .............................. 14,75 - 15,1
- общий хлор ................................. 0,39 - 033
- ионный хлор ............................... 0,007
- летучие .................................. 0,28

Формула изобретения

Способ получения эпоксидной смолы путем конденсации дифенилолпропана с эпихлоргидрином в присутствии галогенидов щелочных металлов с последующим дегидрохлорированием образовавшихся продуктов реакции едкими щелочами, отличающийтся тем, что, с целью повышения выхода и качества смол, конденсацию проводят в присутствии первичных или вторичных спиртов, гликолей, полиолов или их галогенпроизводных, взятых в количестве 0,5 - 10% от веса дифенилолпропана.

*



к оглавлению