*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		321528
Класс(ы) патента: C08g 30/00
Номер заявки: 1437133/23-5
Дата подачи заявки: 08.05.1970
Дата публикации: 20.01.1972

:


Заявитель(и):

Автор(ы):

Е. Л. Баранов, A. Г. Немцов, Ю. А. Батузов и С. Л. Кичибеков

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Изобретение относится к области получения эпоксидных смол, которые могут быть использованы для получения покрытий, клеев, пропиточнык составов и т. д.

Известны способы получения эпоксиднык смол на основе соединений, содержащих одновременно аминные и гидроксильные группы. Однако для их отверждения следует использовать различные отвердители.

Для получения термореактпвных смол, не требующих для своего отверждения введения отвердителей и позволяющик получать на их основе однокомпонентные композиции, предлагают эпоксидную смолу получать путем конденсации с эпихлоргидрином бис-салицилоилдиаминов при 20 - 100 °С в присутствии щелочи с последующим отделением соли и очисткой полученного продукта переосаждением.

Получаемые смолы содержат наряду с 2,3-эпоксипропиловыми группами амидные группы, наличие которых обеспечивает при температуре выше 160 °С переход смолы в сшитый неплавкий и нерастворимый полимер.

В качестве бис-салицилоилдиаминов рекомендуют использовать бис-салицилоилэтилендиамин, бис-салицилоил-м-фенилендиамин, бис-салицилоил-n-фенилендиамин и др.

Процесс получения эпоксидных смол достаточно прост и базируется на доступном сырье: эфирах салициловой кислоты, диаминах и эпихлоргидрине.

Синтезированные эпоксидные смолы могут быть описаны общей формулой



Полученные эпоксидные смолы можно использовать, как однокомпонентные системы, отверждаемые при температуре 160 °С, а для отверждения при более низких температурах в сочетании со всеми известными и используемыми для этих целей отвердителями.

Предлагаемые смолы могут быть использованы для получения композиций для покрытий, формовочных изделий, а также в качестве одпокомпонентных клеев для рaзличных материалов.

Получение эпоксидной смолы.

Пример 1.
В реакционную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 10 г (0,0281 моль) бис-салицилоилгексаметилендиамина с т. пл. 142 - 143 °С и 52 г (0,565 моль) эпихлоргидрина; температуру поднимают до 80 °С. Затем в реакционную колбу вводят 2,3 г (0,0575 моль) NaOH в виде 30%-ного водного раствора, реакционную массу выдерживают при указанной температуре до получения желаемого состава продукта, затем реакционную массу охлаждают, отделяют соль и воду, добавляют метанол и производят переосаждение в воду; продукт отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат.

Выход диглицидилового производного составляет 66,5 % от теоретического, т. пл. 114 - 117 °С, эпоксидное число 23,45%.

Пример 2.
В реакционную колбу, снабженную мешалкой, обратным xолодильником и термометром, загружают 10 г (0,0281 моль) бис-салицилоилгексаметилендиамина, 52 г (0,565 моль) эпихлоргидрина и 2,3 г (0,0575 моль) NаОН, реакционную массу нагревают до 70 °С при перемешивании, по достижению желаемого выхода фильтруют, в фильтрат добавляют метанол и продукт переосаждают в воду.

Выход эпоксидной смолы 99% or теоретического в расчете на диглицидиловое производное, эпоксидное число - 16,5%.

Пример 3.
В реакционную колбу загружают 5 г (0,01405 моль) бис-салицилоилгекcaметилендиамина, добавляют 50 мл воды и 1,14 г (0,0285 моль) NaOH, реакционную массу при температуре 20 °С перемешивают до растворения бис-феноламида. Затем добавляют 5,25 г (0,057 моль) эпихлоргидрина в 50 мл толуола и перемешивают до растворения, затем продолжают перемешивать в течение 5 час.

Выделившийся осадок отфильтровывают и сушат в вакууме. Выход 42%, эпоксидное число 2,34%.

Пример 4.
В реакционную колбу загружают 190 г (2,055 моль) эпихлоргидрина, 36 г (0,1035 моль) бис-салицилоил-м-фенилендиамина, температуру реакционной массы при перемешивании поднимают до 95 °С и вводят и колбу 8,5 г (0,2121 моль) NаОН в виде 30 %-ного водного раствора, после выдержки реакционную массу фильтруют, отделяют водный слой, добавляют метанол и проводят переосаждение в воду. Выделенный продукт сушат. Эпоксидное число продукта 22,5%, т. пл. 183 - 186 °С.

Отверждение эпоксидной смолы.

Пример 5.
B конденсационную пробирку загружают диглицидиловое производное бис-салицилоилгексаметилендиамина с э. ч. 23,6% (пропиленоксидных единиц). Пробирку помещают в термостат. Выдерживают в течение 1 час при температуре 170 °С. В результате получают блок полимера с количеством экстрагируемых диметилформамидом продуктов 5%.

Пример 6.
50% -ный раствор диглицидилового производного бис-салицилоилгексаметилендиамина в диметилформамиде наносят на металлическую и стеклянную пластины, помещают в термостат. При температуре 200 °C получают плёнку в течение 1,5 час. Твердость пленки 0,93. Удар 25 кг см. Температура разложения плёнки выше 250 °С.

Формула изобретения

Способ получения эпоксидных смол путём взаимодействия эпихлоргидрина с соединением, содержащим аминные и гидроксильные группы, в присутствии щелочи с последующей обработкой известными способами, отличающийся тем, что, с целью получения смол, отверждающих без введения отвердителя, в качестве амино- и гидроксилсодержащего соединения применяют бис-салицилоилдиамины и реакцию проводят при 20 -100 °С.

*



к оглавлению