*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДИЛОВЫХ ЭФИРОВ И ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		321529
Класс(ы) патента: C08g 30/04
Номер заявки: 1212783/23-5
Дата подачи заявки: 19.01.1968
Дата публикации: 03.02.1972

:


Заявитель(и):

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского

Автор(ы):

Н. К. Мощинская, А. С. Джой и Д. К. Клинкова

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

По основному авт. св. № 264694 известен способ получения эпоксидных смол с повышенной термостойкостью, отличающийся тем, что в качестве исходных веществ для указанных смол применяют оксиарильные производные метиленхинонов, получающиеся при взаимодействии с фенолом ароматических углеводородов, содержащих одну или несколько трихлорметильных групп, например w-гексахлор-n-ксилола.

С целью расширения сырьевой базы эпоксидных смол в качестве производного метиленхинона предлаuают использовать для получения смол конденсат фенола с продуктом исчерпывающего хлорирования технического ксилола в боковую цепь, содержащего наряду с изомерами ксилола некоторое количество этиленбензола.

При исчерпывающем хлорировании технического ксилола наряду с гексахлоридами n- и м-ксилола образуются пентахлориды о-ксилола и этилбензола.

После конденсации смеси хлоридов с фенолом образуются конденсаты, представляющие собой техническую смесь полифенолов, содержащих фенольные и метиленхинонные группировки и до 5% не вступающего в реакцию стабильного хлора. Дальнейшая обработка полученного продукта эпихлоргидрином приводит к получению эпоксидной смолы с высокой термостойкостью, содержащей наряду с эпоксидными группами некоторое количество гидроксильных групп и хлора.

После отверждения полученной эпоксидной смолы с применением обычных отвердителей, например фталевого или метилтетрагидрофталевого ангидридов, полученные магериалы обладают высокими теплостойкостью и прочностью и могут найти широкое применение в промышленности.

Пример 1.
Образец технического каменноугольного ксилола подвергают исчерпывающему хлорированию в боковые цепи с исиользованием известныx способов при освещении или в присутствии инициаторов.

Продукт хлорирования представляет собой вязкую жидкость с содержанием 62 - 64% хлора.

ГIример 2.
В 500 вес. ч. фенола при температуре 80 - 90 °С постепенно в течение 0,5 - 1 час вводят 144 вес. ч. xлорида полученного по способу, описанному в примере 1. После введения всего xлорида температуру реакционной смеси поднимают в течение 1 - 2 час до 180 °С и по окончании выделения хлористого водорода отгоняют избыток фенола. Полученный продукт конденсации переосаждают соляной кислотой из щелочного раствора.

Высушенный продукт (230 вес. ч.) представляет собой мелкий порошок красного цвета с содержанием 11 - 12% гидроксильных групп и 5% хлора.

Пример 3.
Смесь 300 вес. ч. конденсата полученного по способу, описанному в примере 2, 840 вес. ч. эпихлоргидрина и 216 вес. ч. спирта размешивают в течение 1 чac при темпсратуре 75 - 85 °С до полной гомогенизации. Затем при температуре 75 - 80 °С вводят порциями 92 вес. ч. твердого измельченного едкогo натра. Реакционную смесь выдерживают при температуре 80 - 85 °С в течение 1 - 2 час и отгоняют избыток эпихлоргидрина, спирт и выделившуюся в процессе реакции воду. Реакционную массу растворяют в толуоле и фильтруют от выделившейся соли. Толуольный раствор эпоксидной смолы промывают водой, отгоняют толуол и получают 400 вес. ч. эпоксидной смолы с температурой каплепадения по Уббелоде 105 °С, молекулярным весом 680 - 750 и содержанием 18, 5 - 20 % эпоксидных групп.

Результаты физико-механических и диэлектрических испытаний образцов отвердённых смол приведены в таблице.

Таблица
Отвердитель Теплостойкость Удельная вязкость, кг см/см2 Изгиб, кгс/см2 Сжатие, кгс/см2 Твёрдость по Бринелю, кг/мм2 Диэлектрическая проницаемость Диэлектрических потерь Удельное объёмное сопротивление, ом см
по Мартенсу, °С по Вика, °С
Метилтетрагидрофталевый ангидрид 135 - 140 240 18 - 20 1000 - 1100 1450 - 1550 55 - 60 3,8 - 3,9 0,006 5,9 1016
Фталевый ангидрид 165 - 170 360 - 650 - 750 - 46 - 48 - - -
ЭД-6 (ошибка) 116 - 15 - 12 1200 - 2300 1200 - 2500 14,5 - 15,0 4 - 4,5 0,01 1014


Формула изобретения

Способ получения глицидиловых эфиров и эпоксидных смол по авт. свид. № 2б4694, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве производного n-метиленхиннонов используют конденсат фенола с продуктом исчерпывающего хлорирования технического ксилола в боковую цепь.

*



к оглавлению