*

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ГАЛОГЕНЗАМЕЩЁННЫХ ОЛЕФИНОВ

применение

Патент СССР

:

Номер патента:		329175
Класс(ы) патента: C07d 1/16
Номер заявки: 1415779/23-4
Дата подачи заявки: 05.03.1970
Дата публикации: 07.03.1972

:


Заявитель(и):

Днепропетровский государственный университет

Автор(ы):

М. С. Малиновский, В. Г. Дрюк, А. Ф. Курочкин и В. И. Авраменко

Патентообладатель(и):

Суть изобретения:

Изобретение относится к способам получения эпоксидных соединений, которые находят широкое применение в синтезе эпоксидных смол, лаков, красок, пластмасс, растворителей, фармацевтических препаратов.

Одним из важнейших методов эпоксидирования олефинов является окисление их надуксусной, надбензойной, надмуравьиной и надфталевой кислотами.

Известен способ получения окисей олефинов эпоксидированием надфталевой кислотой в момент её образования из фталевого или малеинового ангидрида. Однако при попытке использовать этот метод для эпоксидирования галоидолефинов (которые трудно окисляются) получают низкий выход эпоксида (до 20%) при многоатомном избытке ангидрида и продолжительности реакции до трёх недель.

С целью увеличения выхода целевого продукта по предлагаемому способу для эпоксидирования галоидолефинов используют надфталевую кислоту в момент её образования из ангидрида и перекиси водорода или перекиси мочевины и процесс ведут в присутствии катализатора - пиридина или а-, в-, y-метилпиридинов.

Пример 1.
В четырёхгорлую колбу с гидрозатвором, термометром, шариковым холодильником и мешалкой загружают раствор 9,21 г (0,01 г-моль) 1,4-дибром-2-метилбутена, 0,4 г (0,28 г-моль) фталевого ангидрида и 0,1 г (0,005 г-моль) пиридина или 0,46 г (0,005 г-моль) а-, в-, y-метилпиридина в 20 мл диэтилового эфира. При перемешивании и температуре 20 °С приливают 11,45 г (0,38 г-моль) 95%-ной перекиси водорода в течение 20 мин. Смесь перемешивают при той же температуре в течение 4 суток затем промывают водой , раствором бикарбоната натрия, сушат над прокаленным сульфатом магния, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме. Выход 3,7 г (90%). Т кип. 88 - 89 °С 5 мм рт.ст. n20D 1,5028, что соответствует лит. данным 1,4-дибром-2-метил-2,3-эпоксибутена.

Пример 2.
В аналогичных условиях окисляют 9,6 г (0,04 г-моль) 1,4-дибром-2,3-диметилбутена-2. Продолжительность реакции = суток. Смесь обрабатывают аналогично. Выход 9,4 г (90%). Т кип. 88 - 89 °С 7 мм рт.ст. n20D 1,5176, что соответствует лит. данным 1,4-дибром-2,3-диметил-2,3-эпоксибутана.

Пример 3.
В анологичную установку загружают раствор 9,6 г (0,04 г-моль) 1,4-дибром-2,3-диметилбутена-2, 56,2 г (0,4 г-моль) фталевого ангидрида и 0,4 г (0,005 г-моль) пиридина или 0,46 г (0,005 г-моль) а-, в-, y-метилпиридина в 28 мл диоксана. При перемешивании и температуре 20 °С в течение 10 мин прибавляют 41,36 г (0,44 г-моль) перекиси мочевины. Смесь перемешивают при той же температуре в течение пяти суток и обрабатывают аналогично примеру 1. Выход 6,7 г (75%) Т кип. 88 - 89 °С 7 мм рт.ст. n20D 1,5176, что соответствует лит. данным 1,4-дибром-2,3-диметил-2,3-эпоксибутана (см. пример 2).

Формула изобретения

1. Способ получения окисей галогензамещённых олефинов эпоксидированием галогензамещённых олефинов надфталевой кислотой в момент её образования с последующим выделением целевого продукта известными приёмами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии катализатора - третичного амина.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют пиридин или а-, в-, y-метилпиридины.

*



к оглавлению